(丁)硼氢化氧化反应 四氢呋喃 RCH=CH2 B2H6 H202/OH (RCH2 CH2)3B RCH2CH20H 三烷基硼 1°醇 特点:顺加、反马、不重排 B2H6H202/H OH H (顺加、反马) H cl (2Hr2,(C(反马、不重排) 硼氢化反应操作简单,产率高,是制备伯醇的好办法
(丁) 硼氢化-氧化反应 CH3 B2 H6 H2 O2 /OH- H CH H3 OH HO H CH3 H + 硼氢化反应操作简单，产率高，是制备伯醇的好办法。 (顺加、反马) RCH=CH2 + B2 H6 (RCH2 CH2 )3 B RCH2 CH2 OH H2 O2 /OH - 三烷基硼 1 醇 。 四氢呋喃 特点：顺加、反马、不重排! (CH3 )3 C-CH=CH2 B2 H6 H2 O2 /OH - (CH3 )3 C-CH2 -CH2 OH（反马、不重排）
(2)卤代烃水解 R一X NaOH/H20 一ROH(3°RX易消除) (1°、2°) (1°、2 例 NaOH/H,0 CH=CH-CHCI ≥CH2=CHCH2OH r Na,Co,/H,0 丙烯自由基氯化得
(2) 卤代烃水解 R－X ROH NaOH/H2 O (1 2 ) 。 。 、 (1 2 ) 。 。 、 （3 RX易消除） 。 CH2 =CH-CH2 Cl CH2 =CH-CH2 OH or Na2 CO3 /H2 O NaOH/H2 O 丙烯自由基氯化得 例：
(3)从 Grignard试剂制备 0 OMg OH R’-C-R"(酮) R-CR R-CR R"叔醇 R'-C-H(醛) OMg OH H,O/H R: MgX+ 0 干醚 R-CH-R R-CH-R H+CH(甲醛) 仲醇 H2C.CH2 R-CHb-oMgX R-CHb-OH 多一个碳的伯醇 (环氧乙烷) R-CH2-CH2-OMgX R-CH2 -CH2-OH 多两个碳的伯醇 0 OH (1)干醚 CH3(CH2)3MgCI CH_f_ch3(2)H20/H+ CH3CH2CH2CH2-C-CH3 CH3
(3) 从Grignard试剂制备 叔醇 仲醇 多一个碳的伯醇 多两个碳的伯醇 R MgX + C C O H2 H2 H-C-H O （酮） （醛） （甲醛） （环氧乙烷） 干醚 R'-C-R" O R'-C-H O R'-CH-R OMgX R'-C R OMgX R" R-CH2 -OMgX R-CH2 -CH2 -OMgX H2 O/H+ R-CH2 -OH R-CH2 -CH2 -OH R'-CH-R OH R'-C R OH R" d + d - d - d + d - d + (1) 干醚 (2) H2 O/H+ CH3 CH2 CH2 CH2－C－CH3 OH CH3 CH3 (CH2 )3 MgCl + CH3 -C-CH3 O 例：
(4)醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原 0 R—C—H R-CH20H(1°醇) 0 OH R-CR R一CH-R′(2°醇) [H]=H2/Ni, NatC2H5OH, LiAlH4 NaBH4, Al [OCH(CH3)213T 还原双键 不还原双键 例 H/N CH.CHCHCHOH CHCH=CHCHO 正丁醇 NaBH,/H 巴豆醛 CH2CH= CHCHOH 巴豆醇
(4) 醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原 CH3 CH＝CHCHO CH3 CH2 CH2 CH2 OH CH3 CH＝CHCH2 OH H2 /Ni NaBH4 /H+ 巴豆醛 正丁醇 巴豆醇 例： [H]=H2 /Ni, Na+C2 H5 OH, LiAlH4 , NaBH4 , Al[OCH(CH3 )2 ]3等 R－C－R' R－CH－R' [H] O OH （2 醇） 。 R－C－H R－CH2 OH [H] O （1 醇） 。 还原双键 不还原双键
酯容易被NaC2H5O还原,但不易催化加氢: 0 Na+C2H5OH R-0-0R R-CHBOH +R'OH (1°醇) H2/Ni R-0-0R 高温 R—CH20H+R'OH (1醇) 羧酸最难还原,只能被LiAH还原: (1)LiA|H,乙醚 (CH2)2C-CO0H (CH3)3C-CH20H (2)H0,H,92%
R－CH2 OH + R'OH （1 醇） 。 O R－C－OR' Na+C2 H5 OH 酯容易被Na+C2 H5 OH还原，但不易催化加氢： R－CH2 OH + R'OH （1 醇） 。 O R－C－OR' H2／Ni 高温 (CH3 )3 C-COOH (CH3 )3 C-CH2 OH (1) LiAlH4 ,乙醚 (2) H2 O，H+ ，92% 羧酸最难还原，只能被LiAlH4还原：