G2.光物理过程 共轭π键 如果分子具有共轭π键,就是说分子具有两个成键的π 轨道,两个反键的π轨道,由于能级最高的成键π轨道和能 级最低的π轨道之间的能量差比乙烯的π轨道和π轨道之间 的能量差要小,电子容易激发,所以共轭双烯的吸收带在近 紫外区,例如丁二烯入m=217nm 红移、紫移 般来说,分子的共轭程度越强,分子的光吸收越向长 波长方向移动,这是一个比较带有共性的规律。通常将吸收 峰向长波移动的现象称为红移,向短波移动的现象称为紫移
如果分子具有共轭π键，就是说分子具有两个成键的π 轨道，两个反键的π*轨道，由于能级最高的成键π轨道和能 级最低的π*轨道之间的能量差比乙烯的π轨道和π*轨道之间 的能量差要小，电子容易激发，所以共轭双烯的吸收带在近 紫外区，例如丁二烯λmax = 217 nm。 2. 光物理过程 一般来说，分子的共轭程度越强，分子的光吸收越向长 波长方向移动，这是一个比较带有共性的规律。通常将吸收 峰向长波移动的现象称为红移，向短波移动的现象称为紫移。 共轭π键 红移、紫移
G2.光物理过程 n→*跃迁 n→π跃迁所需要的能量较低,近紫外与可见光区的 光能即可激发,如丙酮的n→π跃迁吸收峰λn=280nm。 因为σ→跃迁所需要的光处于远紫外区,在仪器测 定上存在困难,所以n→σ跃迁、π→→π*跃迁和n→π跃迁 是紫外可见吸收光谱中所常见的,但是这3种跃迁的吸 收强弱不同,π→π*跃迁是强吸收,摩尔吸光系数在104 左右,n→σ跃迁是中强吸收,摩尔吸光系数在102左右, 而n→>π跃迁是弱吸收,摩尔吸光系数在10的数量级
n→π*跃迁所需要的能量较低，近紫外与可见光区的 光能即可激发，如丙酮的n→π*跃迁吸收峰λmax =280 nm。 因为σ→σ*跃迁所需要的光处于远紫外区，在仪器测 定上存在困难，所以n→σ*跃迁、π→π*跃迁和n→π*跃迁 是紫外-可见吸收光谱中所常见的，但是这3种跃迁的吸 收强弱不同，π→π*跃迁是强吸收，摩尔吸光系数在104 左右，n→σ*跃迁是中强吸收，摩尔吸光系数在102左右， 而n→π*跃迁是弱吸收，摩尔吸光系数在101的数量级。 2. 光物理过程 n→π*跃迁
G2.光物理过程 发色团( Chromophore) 电子激发的所需要的光能基本上只与发生激发的两 个分子轨道的性质有关系。所以,某些官能团,例如 C=0双键,在不同的分子中几乎总是吸收同一波长的光, 也就是说,在紫外-可见光谱中的同一位置出峰,通常将 这样的孤立官能团称为发色团。 常见的发色团如C=O,N=N,NO2等,有些发色团 吸收的光在远紫外区,例如C=C,C≡C,Cl,OH等
电子激发的所需要的光能基本上只与发生激发的两 个分子轨道的性质有关系。所以，某些官能团，例如 C=O双键，在不同的分子中几乎总是吸收同一波长的光， 也就是说，在紫外-可见光谱中的同一位置出峰，通常将 这样的孤立官能团称为发色团。 常见的发色团如C=O，N=N，NO2等，有些发色团 吸收的光在远紫外区，例如C=C，C≡C，Cl，OH等。 2. 光物理过程 发色团 (Chromophore)
G2.光物理过程 助色团( Auxochrome) 有些官能团,当它们被引入某化合物中的共轭 体系时,它们可以使原体系的π电子吸收带向长波方 向移动,并使吸收程度增加,这种官能团叫助色团, 例如Cl,OH,NH2等
有些官能团，当它们被引入某化合物中的共轭 体系时，它们可以使原体系的π电子吸收带向长波方 向移动，并使吸收程度增加，这种官能团叫助色团， 例如Cl，OH，NH2等。 2. 光物理过程 助色团(Auxochrome)
G2.光物理过程 激发态的性质 分子激发态的性质是不容易测定的,寿命都相当短。 个分子的激发态与其基态具有截然不同性质。 分子的立体结构、偶极矩、酸碱强度等方面,激发态 分子都明显不同于基态分子
分子激发态的性质是不容易测定的，寿命都相当短。 一个分子的激发态与其基态具有截然不同性质。 分子的立体结构、偶极矩、酸碱强度等方面，激发态 分子都明显不同于基态分子。 2. 光物理过程 激发态的性质