d共沸蒸馏 例如无水乙醇的制备，水和乙醇形成共沸物(95%乙醇)， b.p.=78.15℃加入苯形成另一共沸物（苯74%，乙醇18.5%，水7.5%） b.p.=65℃在65℃蒸馏，除去水，在68℃苯和乙醇形成共沸物（苯 67.6%,乙醇32.4%)在68℃蒸馏直到温度升高，在78.5℃能获得纯 乙醇。 e萃取蒸馏(extractive distillation) 例由氢化苯(80.1℃)生成环己烷(80.8℃)时，一般的蒸馏不能 分离，加入苯胺(184℃)与苯形成络合物，在比苯高的温度沸腾 ，从而分离环己烷
例如无水乙醇的制备，水和乙醇形成共沸物((95％乙醇)， b.p.=78.15℃加入苯形成另一共沸物(苯74％，乙醇18.5％,水7.5%) b.p.=65℃在65℃蒸馏, 除去水, 在68℃苯和乙醇形成共沸物(苯 67.6％,乙醇32.4％)在68℃蒸馏直到温度升高，在78.5℃能获得纯 乙醇。 d 共沸蒸馏 e 萃取蒸馏(extractive distillation) 例由氢化苯(80.1℃)生成环己烷(80.8℃)时,一般的蒸馏不能 分离，加入苯胺(184℃)与苯形成络合物，在比苯高的温度沸腾 ，从而分离环己烷
11.3沉淀分离 11.3.1常量组分的沉淀分离 A)无机物沉淀 氢氧化物沉淀 NaOH法 可使两性氢氧化物(Al,Ga,Zn,Be,CrO2,Mo,W,GeO,2,V, Nb,Ta,Sn,Pb等)溶解而与其它氢氧化物(Cu,HgFe,Co,Ni,Ti.Zr, HE,Th,RE等)沉淀分离 氨水铵盐缓冲法 控制pH值8~I0,使高价离子沉淀(AL,Sn等)，与一、二价离 子（碱土金属，一、二副族）分离 ZnO悬浊液法 控制pH=6,定量沉淀pH6以下能沉淀完全的金属离子 有机碱法 六次甲基四胺，吡啶，苯胺等有机碱与其共轭酸组成溶液 控制溶液的pH值
11.3 沉淀分离 11.3.1 常量组分的沉淀分离 氢氧化物沉淀 NaOH法 可使两性氢氧化物(Al,Ga,Zn,Be,CrO2 ,Mo,W,GeO3 2- , V, Nb,Ta ,Sn,Pb等)溶解而与其它氢氧化物(Cu, Hg, Fe, Co, Ni, Ti. Zr, Hf, Th, RE等)沉淀分离 氨水-铵盐缓冲法 控制pH值8～10，使高价离子沉淀(Al, Sn等), 与一、二价离 子(碱土金属，一、二副族)分离 ZnO悬浊液法 控制pH＝6,定量沉淀pH6以下能沉淀完全的金属离子 有机碱法 六次甲基四胺，吡啶，苯胺等有机碱与其共轭酸组成溶液 控制溶液的pH值 A）无机物沉淀
▣硫酸盐沉淀 是消除大量Ba2+,Pb2+,Sr2+和疏酸根干扰的主要方法。 硫酸作沉淀剂，浓度不能太高，因易形成MHSO,盐加 大溶解度。沉淀碱土金属和Pb+,CaSO4溶解度大，加入 乙醇降低溶解度。 ▣ 卤化物沉淀 应用最多的是氟化稀土和各类卤化银沉淀 如：冰晶石法沉淀铝 在pH=4.5Al(I)与NaF生成(NaAIF6)沉淀，分离AII),与 Fe(II),Cr(I),NiI),V(V)Mo(VI)等分离
硫酸盐沉淀 是消除大量Ba2+ ，Pb2+ ，Sr2+和硫酸根干扰的主要方法。 硫酸作沉淀剂，浓度不能太高，因易形成MHSO4盐加 大溶解度。沉淀碱土金属和Pb2+, CaSO4溶解度大，加入 乙醇降低溶解度。 卤化物沉淀 应用最多的是氟化稀土和各类卤化银沉淀 如：冰晶石法沉淀铝 在pH＝4.5 Al(III)与NaF生成（NaAlF6 )沉淀，分离Al(III)，与 Fe(III),Cr(III),Ni(II),V(V)Mo(VI)等分离
硫化物沉淀 控制酸度，溶液中[S2]不同，根据硫化物沉淀溶度积 的大小，在不同酸度析出硫化物沉淀：AsS3,12MHCI; HgS,7.5M HCI;CuS,7.0M HCI;CdS,0.7M HCI;PbS,0.35M HCI:ZnS,0.02M HCI:FeS,0.0001M HCI:MnS,0.00008 M HCI 磷酸盐沉淀 弱碱性溶液中，Ag,Ba2+,B3+,Ca+,Ce4+等的磷 酸盐溶解度小，沉淀析出； 稀酸中，锆、铪、钍、铋的磷酸盐不溶； 弱酸中，铁、铝、铀(IV)、铬()等的磷酸盐不溶
硫化物沉淀 控制酸度，溶液中[S2- ]不同，根据硫化物沉淀溶度积 的大小，在不同酸度析出硫化物沉淀： As2 S3 , 12M HCl; HgS,7.5M HCl; CuS, 7.0M HCl; CdS, 0.7M HCl; PbS, 0.35M HCl; ZnS, 0.02M HCl; FeS, 0.0001M HCl; MnS,0.00008 M HCl 磷酸盐沉淀 弱碱性溶液中，Ag+ ，Ba2+ ，Bi3+ ，Ca2+ ，Ce4+等的磷 酸盐溶解度小，沉淀析出； 稀酸中，锆、铪、钍、铋的磷酸盐不溶； 弱酸中, 铁、铝、铀(IV)、铬(III)等的磷酸盐不溶
B)有机沉淀剂 用有机沉淀剂进行分离，具有选择性高和生成的沉淀吸附 无机杂质少的优点，有机沉淀剂分为有机络合物沉淀剂和离子 络合物沉淀剂。 草酸：沉淀Ca,Sr,Ba,稀土(II),Th等 铜铁试剂(N-亚硝基苯基羟铵)： 强酸中沉淀Cu,Fe,Zr,Ti,Ce,Th,V,Nb,Ta等； 微酸中沉淀Al,Zn,Co,Mn,Be,Th,Ga,In,Tl等。 主要用于1：9的疏酸介质中沉淀Fe(II),Ti(IV),V(V)等与 Al,Cr,Co,Ni分离 铜试剂（二乙胺基二硫代甲酸钠，DDTC) 沉淀Cu,Cd,Ag,Co,Ni,HgPb.Bi,Zn等重金属离子，与稀 土、碱土金属离子及铝等分开
B）有机沉淀剂 用有机沉淀剂进行分离，具有选择性高和生成的沉淀吸附 无机杂质少的优点，有机沉淀剂分为有机络合物沉淀剂和离子 络合物沉淀剂。 草酸: 沉淀Ca, Sr, Ba, 稀土(III), Th等 铜铁试剂(N-亚硝基苯基羟铵): 强酸中沉淀Cu,Fe,Zr,Ti,Ce,Th,V,Nb,Ta等; 微酸中沉淀Al,Zn,Co,Mn,Be,Th,Ga,In,Tl等。 主要用于1:9的硫酸介质中沉淀Fe(III),Ti(IV),V(V)等与 Al,Cr,Co,Ni分离 铜试剂 (二乙胺基二硫代甲酸钠，DDTC): 沉淀Cu,Cd,Ag,Co,Ni,Hg.Pb.Bi,Zn等重金属离子，与稀 土、碱土金属离子及铝等分开