FHZHJSZ0042水质氯化物的测定硝酸银滴定法 F-HZ-HJ-SZ-0042 水质一氯化物的测定一硝酸银滴定法 范围 本方法规定了水中氯化物浓度的硝酸银滴定法。 本方法适用于天然水中氯化物的测定,也适用于经过适当稀释的高矿化度水如咸水、海 水等,以及经过预处理除去干扰物的生活污水或工业废水。 本方法适用的浓度范围为10-500mgL的氯化物。高于此范围的水样经稀释后可以扩大 其测定范围。 溴化物、碘化物和氰化物能与氯化物一起被滴定。正磷酸盐及聚磷酸盐分别超过250mgL 及25mgL时有干扰。铁含量超过1mgL时使终点不明显。 2原理 在中性至弱碱性范围内(pH6.5-10.5)6以铬酸钾为指示剂,用硝酸银滴定氯化物时,由于 氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度,氯离子首先被完全沉淀出来后,然后铬酸盐以铬酸银 的形式被沉淀,产生砖红色,指示滴定终点到达。该沉淀滴定的反应如下: Ag+Cr→AgCl↓ 2Ag+CrO42→Ag2CoO4↓(砖红色) 3试剂 分析中仅使用分析纯试剂及蒸馏水或去离子水 31高锰酸钾,c(1/5KMnO4)=0.01mo 32过氧化氢(H2O2),30% 3.3乙醇(C2H5OH,95% 34硫酸溶液,c(2HSO4)=0.05mol 3.5氢氧化钠溶液,c(NaOH)=0.05moL。 36氢氧化铝悬浮液:溶解125g硫酸铝钾[KA(SO4)2·12H2O]于1L蒸馏水中,加热至60C, 然后边搅拌边缓缓加入55mL浓氨水放置约Ih后,移至大瓶中,用倾泻法反复洗涤沉淀物, 直到洗出液不含氯离子为止。用水稀至约为300mL 3.7氯化钠标准溶液,00141moⅥL,相当于500mL/L氯化物含量:将氯化钠(NaCI)置于瓷坩 埚内,在500600℃下灼烧4050min。在干燥器中冷却后称取82400g溶于蒸馏水中,在容 量瓶中稀释至I00onL。用吸管吸取100mL,在容量瓶中准确稀释至10OmL。 1.00mL此标准溶液含0.50mg氯化物(Cr 3.8硝酸银标准溶液,0.014 Imol/L:称取2.3950g于105℃烘半小时的硝酸银(AgNO3),溶于 蒸馏水中,在容量瓶中稀释至1000mL,贮于棕色瓶中。 用氯化钠标准溶液(37)标定其浓度 用吸管准确吸取2500mL氯化钠标准溶液(3.7)于250mL锥形瓶中,加蒸馏水25mL,另 取一锥形瓶,量取蒸馏水50mL作空白。各加入lmL铬酸钾溶液(39),在不断的摇动下用硝 酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚岀现为终点。计算每毫升硝酸银溶液所相当的氯化物量, 然后校正其浓度,再作最后标定。 1.00mL此标准溶液相当于0.50mg氯化物(Cr) 3.9铬酸钾溶液,50g/称取5g铬酸钾(KαCrO4)溶于少量蒸馏水中,滴加硝酸银溶液(3.8)至 有红色沉淀生成。摇匀,静置12h,然后过滤并用蒸馏水将滤液稀释至100m 3.10酚酞指示剂溶液:称取0.5g酚酞溶于50mL95%乙醇(3,3)中。加入50mL蒸馏水,再滴 加005moL氢氧化钠溶液(35)使呈微红色。 4仪器
1 FHZHJSZ0042 水质 氯化物的测定 硝酸银滴定法 F-HZ-HJ-SZ-0042 水质 氯化物的测定 硝酸银滴定法 1 范围 本方法规定了水中氯化物浓度的硝酸银滴定法 本方法适用于天然水中氯化物的测定 也适用于经过适当稀释的高矿化度水如咸水 海 水等 以及经过预处理除去干扰物的生活污水或工业废水 本方法适用的浓度范围为 10~500mg/L 的氯化物 高于此范围的水样经稀释后可以扩大 其测定范围 溴化物 碘化物和氰化物能与氯化物一起被滴定 正磷酸盐及聚磷酸盐分别超过 250mg/L 及 25mg/L 时有干扰 铁含量超过 10mg/L 时使终点不明显 2 原理 在中性至弱碱性范围内(pH6.5~10.5) 以铬酸钾为指示剂 用硝酸银滴定氯化物时 由于 氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度 氯离子首先被完全沉淀出来后 然后铬酸盐以铬酸银 的形式被沉淀 产生砖红色 指示滴定终点到达 该沉淀滴定的反应如下 Ag+ +Cl- AgCl 2Ag+ +CrO4 2- Ag2CrO4 (砖红色) 3 试剂 分析中仅使用分析纯试剂及蒸馏水或去离子水 3.1 高锰酸钾 c (1/5KMnO4) 0.01mol/L 3.2 过氧化氢(H2O2) 30 3.3 乙醇(C2H5OH) 95 3.4 硫酸溶液 c 1/2 H2SO4 =0.05mol/L 3.5 氢氧化钠溶液 c NaOH =0.05mol/L 3.6 氢氧化铝悬浮液 溶解 125g 硫酸铝钾[KAl(SO4)2 12H2O]于 1L 蒸馏水中 加热至 60 然后边搅拌边缓缓加入 55mL 浓氨水放置约 1h 后, 移至大瓶中 用倾泻法反复洗涤沉淀物 直到洗出液不含氯离子为止 用水稀至约为 300mL 3.7 氯化钠标准溶液 0.0141mol/L 相当于 500mL/L 氯化物含量 将氯化钠(NaCl)置于瓷坩 埚内 在 500~600 下灼烧 40~50min 在干燥器中冷却后称取 8.2400g 溶于蒸馏水中 在容 量瓶中稀释至 1000mL 用吸管吸取 10.0mL, 在容量瓶中准确稀释至 100mL 1.00mL 此标准溶液含 0.50mg 氯化物(Cl- ) 3.8 硝酸银标准溶液 0.0141mol/L 称取 2.3950g 于 105 烘半小时的硝酸银(AgNO3) 溶于 蒸馏水中 在容量瓶中稀释至 1000mL 贮于棕色瓶中 用氯化钠标准溶液(3.7)标定其浓度 用吸管准确吸取 25.00mL 氯化钠标准溶液(3.7)于 250mL 锥形瓶中 加蒸馏水 25mL 另 取一锥形瓶 量取蒸馏水 50mL 作空白 各加入 1mL 铬酸钾溶液(3.9) 在不断的摇动下用硝 酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为终点 计算每毫升硝酸银溶液所相当的氯化物量 然后校正其浓度 再作最后标定 1.00mL 此标准溶液相当于 0.50mg 氯化物(Cl- ) 3.9 铬酸钾溶液 50g/L:称取 5g 铬酸钾(K2CrO4)溶于少量蒸馏水中 滴加硝酸银溶液(3.8)至 有红色沉淀生成 摇匀 静置 12h 然后过滤并用蒸馏水将滤液稀释至 100mL 3.10 酚酞指示剂溶液 称取 0.5g 酚酞溶于 50mL95 乙醇(3.3)中 加入 50mL 蒸馏水 再滴 加 0.05mol/L 氢氧化钠溶液(3.5)使呈微红色 4 仪器
4.1锥形瓶,250mL 42滴定管,25mL,棕色。 4.3吸管,50mL,25mL。 5试样制备 采集代表性水样,放在干净且化学性质稳定的玻璃瓶或聚乙烯瓶内。保存时不必加入特 别的防腐剂。 6操作步骤 61干扰的排除 若无以下各种干扰,此节可省去。 6.1.1如水样浑浊及带有颜色,则取150mL或取适量水样稀释至150mL,置于250mL锥形 瓶中,加入2mL氢氧化铝悬浮液(36),振荡过滤,弃去最初滤下的20mL,用干的清洁锥形 瓶接取滤液备用。 6.1.2如果有机物含量髙或色度髙,可用茂福炉灰化法预先处理水样。取适量废水样于瓷蒸 发皿中,调节pH值至8~9,置水浴上蒸干,然后放入茂福炉中在600℃下灼烧Ih,取出冷却 后,加1onL蒸馏水,移入25σmL锥形瓶中,并用蒸馏水清洗三次,一并转入锥形瓶中,调 节pH值到7左右,稀释至50mL。 61.3由有机质而产生的较轻色度,可以加入00lmol高锰酸钾(3.1)2mL,煮沸。再滴加乙 醇(3.3),以除去多余的高锰酸钾至水样退色,过滤,滤液贮于锥形瓶中备用。 614如果水样中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐,则加氢氧化钠溶液(3.5)将水样调至 中性或弱碱性,加入1mL30%过氧化氢(32),摇匀。一分钟后加热至70-80℃,以除去过量 的过氧化氢。 62测定 62.1用吸管吸取5omL水样或经过预处理的水样(若氯化物含量髙,可取适量水样用蒸馏水 稀释至50mL),置于锥形瓶中。另取一锥形瓶加入5mL蒸馏水作空白试验。 622如水样pH值在65~10.5范围时,可直接滴定,超出此范围的水样应以酚酞作指示剂, 用稀硫酸(34)或氢氧化钠的溶液(3.5)调节至红色刚刚退去。 62.3加入1mL铬酸钾(39)溶液",用硝酸银标准溶液(38)滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为 滴定终点。 同法作空白滴定。 注:(1)铬酸钾在水样中的浓度影响终点到达的迟早,在50~100mL滴定液中加入1mL5%铬酸钾溶 使CO42浓度为2.6×10352×103moL。在滴定终点时,硝酸银加入量略过终点,可用空白测定值 消除 7结果计算 氯化物含量c(mg)按下式计算 (V2-1)×M×3545×1000 式中:η——蒸馏水消耗硝酸银标准溶液量,mL; 2——试样消耗硝酸银标准溶液量mL; M—一硝酸银标准溶液浓度moL; 试样体积,mL。 8精密度和准确度 6个实验室测定含氯化物8829mg/L的标准混合样品结果(1987年1月)如下 81重复性 实验室内相对标准偏差027%。 82再现性 实验室间相对标准偏差12%。 2
2 4.1 锥形瓶 250mL 4.2 滴定管 25mL 棕色 4.3 吸管 50mL 25mL 5 试样制备 采集代表性水样 放在干净且化学性质稳定的玻璃瓶或聚乙烯瓶内 保存时不必加入特 别的防腐剂 6 操作步骤 6.1 干扰的排除 若无以下各种干扰 此节可省去 6.1.1 如水样浑浊及带有颜色 则取 150mL 或取适量水样稀释至 150mL 置于 250mL 锥形 瓶中 加入 2mL 氢氧化铝悬浮液(3.6) 振荡过滤 弃去最初滤下的 20mL 用干的清洁锥形 瓶接取滤液备用 6.1.2 如果有机物含量高或色度高 可用茂福炉灰化法预先处理水样 取适量废水样于瓷蒸 发皿中 调节 pH 值至 8~9 置水浴上蒸干 然后放入茂福炉中在 600 下灼烧 1h 取出冷却 后 加 10mL 蒸馏水 移入 250mL 锥形瓶中 并用蒸馏水清洗三次 一并转入锥形瓶中 调 节 pH 值到 7 左右 稀释至 50mL 6.1.3 由有机质而产生的较轻色度 可以加入 0.01mol/L 高锰酸钾(3.1)2mL 煮沸 再滴加乙 醇(3.3) 以除去多余的高锰酸钾至水样退色 过滤 滤液贮于锥形瓶中备用 6.1.4 如果水样中含有硫化物 亚硫酸盐或硫代硫酸盐 则加氢氧化钠溶液(3.5)将水样调至 中性或弱碱性 加入 1mL30 过氧化氢(3.2) 摇匀 一分钟后加热至 70~80 以除去过量 的过氧化氢 6.2 测定 6.2.1 用吸管吸取 50mL 水样或经过预处理的水样(若氯化物含量高 可取适量水样用蒸馏水 稀释至 50mL) 置于锥形瓶中 另取一锥形瓶加入 50mL 蒸馏水作空白试验 6.2.2 如水样 pH 值在 6.5~10.5 范围时 可直接滴定 超出此范围的水样应以酚酞作指示剂 用稀硫酸(3.4)或氢氧化钠的溶液(3.5)调节至红色刚刚退去 6.2.3 加入 1mL 铬酸钾(3.9)溶液 1 用硝酸银标准溶液(3.8)滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为 滴定终点 同法作空白滴定 注 1 铬酸钾在水样中的浓度影响终点到达的迟早 在 50~100mL 滴定液中加入 1mL 5 铬酸钾溶 液 使 CrO4 2-浓度为 2.6 10-3 ~5.2 10-3mol/L 在滴定终点时 硝酸银加入量略过终点 可用空白测定值 消除. 7 结果计算 氯化物含量 c (mg/L)按下式计算 V V V M c ( 2 - 1 ) ´ ´ 35.45´1000 = 式中 V1 蒸馏水消耗硝酸银标准溶液量 mL V2 试样消耗硝酸银标准溶液量 mL M 硝酸银标准溶液浓度 mol/L V 试样体积 mL 8 精密度和准确度 6 个实验室测定含氯化物 88.29mg/L 的标准混合样品结果(1987 年 1 月)如下 8.1 重复性 实验室内相对标准偏差 0.27 8.2 再现性 实验室间相对标准偏差 1.2
83准确度 相对误差0.57% 加标回收率10021±0.32%。 9参考文献 GBl1896-89。 附录A 矿化度很高的咸水和海水的测定 (补充件) A对于矿化度很高的咸水或海水的测定,可采取下述方法扩大其测定范围" a.提高硝酸银标准溶液的浓度到lmL标准溶液相当于2-5mg氯化物氵 b.对样品进行稀释,稀释度可参考表l: 表1高矿化度样品稀释度 比重 稀释度 相当取样量,mL 1.000~1.010 不稀释取50mL滴定 不稀释取25mL演定 1.025-1.05025mL稀释至100mL,取50mL 12.5 1.050~1.09025mL稀释至100mL,取25mL 1.090~1.12025mL稀释至500mL,取25mL 1.120~1.15025mL稀释至1000mL,取25mL0625 注:(1)此范围值摘自 Anpual Book of ASTM Standards, Designation D4458-85
3 8.3 准确度 相对误差 0.57 加标回收率 100.21 0.32 9 参考文献 GB11896-89 附录 A 矿化度很高的咸水和海水的测定 (补充件) Al 对于矿化度很高的咸水或海水的测定 可采取下述方法扩大其测定范围 1 a. 提高硝酸银标准溶液的浓度到 1mL 标准溶液相当于 2~5mg 氯化物 b. 对样品进行稀释 稀释度可参考表 1 表 1 高矿化度样品稀释度 比 重 稀 释 度 相当取样量 mL 1.000~1.010 不稀释 取 50mL 滴定 50 1.010~1.025 不稀释 取 25mL 演定 25 1.025~1.050 25mL 稀释至 100mL 取 50mL 12.5 1.050~1.090 25mL 稀释至 100mL 取 25mL 6.25 1.090~1.120 25mL 稀释至 500mL 取 25mL 1.25 1.120~1.150 25mL 稀释至 1000mL 取 25mL 0.625 注 1 此范围值摘自 Anpual Book of ASTM Standards Designation D4458 85