二、利用电离性质不同的分离方法 三、柱层析法 笫四节光谱特征及结构鉴定… 多糖结构分析方法 二、多糖的测定方法 第五节含多糖类成分的中药 香菇…… 305 二、猪苓 308 三、茯苓 …309 黄芪 311 参考文献 第十四章中药标准提取物 第一节中药标准提取物的含义及其特点…… 一、中药标准提取物的含义… 、中药标准提取物的特点 笫二节中药标准提取物国内外现状 ………316 第三节中药标准提取物的制备 一、技术装备及因内主要生产厂家…… 二、分析检测技术… 三、质量标准… 第四节常见的几种中药标准提取物…… 、葡萄籽提取物……… …321 实例1葡萄籽提取物质量标准………… 二、大豆提取物… 实例2大豆提取物质量标准 三、業锥菊提取物 323 实例3紫锥菊提取物质量标准 四、越橘提取物………… 五、红景天提取物………………… 六、松树皮提取物 325 第五节中药提取物相关政策和法规…… 325 参考文献 326 附录1中药成分鉴别常用显色剂及其配制 附录2薄层层析常用吸附剂 338
附录3国产新华层析滤纸的规格及性能……… 附录4常用溶物理常数 340 附录5常用缓冲溶液的配制 …341 附录6乙醇浓度稀释表… 343 附录7常用酸碱浓度及配制方法 344 附录8常用液态试剂相对密度及其折合数量 ………346 附录9试剂规格表……………………… 347 附录10常用干燥剂的应用范围 ……………348 附录11《中华人民共和国药典》筛号和工业用筛的关系… 349
亡“〓 药有效成分的提取方法 中药的化学成分比较复杂。有些成分是一般高等植物普遍共有的,如糖 类、油脂、蛋白质、色素、树脂、无机盐等;另一些成分则是存在于某些植 物的某种器官中的特殊成分,如生物碱类、黄酮类、皂苷类、强心苷、蒽醌 类、挥发油、有机酸、香豆素、木脂素类等,这些特殊的成分大都具有显著 的生理活性。每种屮药中都含有多种成分,但并不是每种成分都能起到防治 疾病的效果,根据劳动人民长期的实践经验和现代科学的认识水平,通常将 中药含有的成分分为有效成分和无效成分两大类。所谓无效成分是相对有效 成分来说的,或者是到目前还没发现它具有显著生物活性,如上述的第一类 成分。所谓有效成分,即被证明具有医疗效用或生物活性的物质,如上述的 第二类成分,有效成分含量往往很低。例如中药延胡索(元胡) Corydali yanhusuo W.T.Wang为活血、止痛药,其块茎中总生物碱的含量约为1% 从中已分离出20多种生物碱,延胡索乙素、延胡索甲素、延胡索丑素和去 氢延胡索甲素的生物活性较强,但含量甚少;长春花 Catharanthus roseus (L)G.Don为降压镇静药,全株含生物碱约1%,从中已分离出60余种生 物碱,其中长春新碱为治疗恶性肿瘤的有效成分,但含量只约百万分之三; 可治疗血管性痴呆的活性成分-雪花莲胺碱(加兰他敏, Galanthamine) 在石蒜 ycoris radiata( L Ferit)Herb.的鳞茎中含量甚微,在其他3种石蒜 属植物中含量也比较低,在忽地笑L. aurea(l.Heit)Herh中含量为 0.034%,换锦花 L sprengeri Comes中含量为0.026%,鹿葱I. quint.gera Maxm.中含量为0.01%。我国的天然药物资源十分丰富,为了发现新的活性成 分,寻找新的药物,就必须首先从复杂的中草药成分中,提取出有活性的单体
中药有效成分的提取方法主要是经典的溶剂提取法,其次还有水蒸气蒸 馏法、升华法、压榨法等。 第一节溶剂提取法 溶剂提取法的原理 溶剂提取法是根据中草药中各种成分在不同溶剂中的溶解度不同,选用 对有效成分溶解度大,对杂质成分溶解度小的溶剂,将有效成分从约材组织 内溶解出来的方法。具体操作是:根据所要提取的成分的性质,选择合适的 溶剂,加到适当粉碎过的中草药原料中,溶剂由于扩散、渗透作用会逐渐通 过细胞壁透入到细胞内,溶解可溶性物质,而造成细胞内外的浓度差,于是 细胞内的浓溶液不断向外扩散,细胞外的溶剂则不断进入药材组织细胞中, 如此往返多次,直至细胞内外溶液浓度达到动态平衡时,将此饱和溶液滤 出,浓缩;继续往过滤后的药渣中加入新溶剂,重复以上过程,反复多次就 可以把所需要的成分近于完全溶出或基本溶出,合并所有的浓缩液,即为含 有所需有效成分的混合液。 中草药成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂性质有关。溶剂可分为水 亲水性有机溶剂及亲脂性有机溶剂,被溶解的成分也有亲水性及亲脂性的 不同。亲水性、亲脂性及其程度的大小,是和化合物的分子结构直接相 关的 有机化合物分子结构屮,如果亲水性基团多,则其极性大而疏于油;如 果亲水性基团少,则其极性小而疏于水。中草药化学成分复杂,有效成分分 子结构也比较复杂,同一类有效成分的分子结构还有差异,难以做到用偶极 矩和介电常数来比较每一个分子的极数,更多的情况下是从分子的结构出发 去判断和比较有效成分的极性,一般来说,可分为以下几种情况 ①如若两种成分基本母核相同,其分子中功能基的极性越大或数目越 多,则整个分子的极性也大,亲水性越强,亲脂性越弱;反之,分子屮非极 中药有效成分提取分离技术
性部分越大或碳链越长,则极性越小,亲脂性强而亲水性越弱。如苷与苷元 相比,苷分子由于含有糖的部分,极性基团多,因而亲水性较强,多用水或 醇提取。用乙醇从种子中提取苷类时,由于乙醇的溶解面广,为避免共存亲 脂性成分的干扰,常采用石油醚先除去种子中的油脂等亲脂性成分后再用乙 醇或水提取。 ②如若两种成分的结构类似,分子的平面性越强,亲脂性越强。如黄 酮类化合物由于分子中存在共轭体系:平面性强,亲脂性强,多用亲脂性溶 剂提取,但二氢黄酮由于分子中的吡喃环被氢化,平面性被破坏,其亲水性 明显增强 ③如若分子中含有酸性基团或碱性基团,常可与碱或酸反应生成盐而 增大水溶性。如生物碱可溶于酸,羟基蒽醌可溶于碱,一些含有内酯环的化 合物也可与热碱水共煮开环而溶解。 溶剂的性质同样也与其分子结构有关。例如甲醇、乙醇的分子比较小, 有羟基存在,与水的结构很相似,能够和水任意混合,是亲水性比较强的溶 剂;而丁醇和戊醇分子中虽都有羟基,保持和水有相似处,但分子逐渐地加 大,碳链增长,与水的性质也就逐渐疏远,虽能与水彼此部分互溶,但达到 饱和状态之后,丁醇或戊醇都能与水分层。氯仿、苯和石油醚是烃类或氯烃 衍生物,分子中没有氧,属于亲脂性强的溶剂。实验室常用的有机溶剂的极 性强弱顺序可以表示如下 石油醚<苯<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<丙酮<乙醇<甲醇 中草药化学成分不同,分子极性就不同。要做到最大限度地将有效成分 从药材中提取出来,需遵循“相似相溶”的原理。植物中的亲水性成分有蛋 白质、单糖及低聚糖、黏液质、氨基酸、水溶性有机酸、鞣质、苷及水溶性 色素、生物碱盐等。植物中的亲脂性成分有游离生物碱、苷元、非水溶性有 机酸、树脂、挥发油、脂溶性色素、油脂和蜡。 二、溶剂的选择 运用溶剂提取法的关键,是选择适当的溶剂。溶剂选择适当、就可以比 较顺利地将需要的成分提取出来。选择溶剂要注意以下3点:①溶剂对有效 成分溶解度大,对张质溶解度小;②溶剂不能与中药的活性成分起化学变 化:③溶剂要经济、易得、使用安全、易丁回收等 常见的提取溶剂可分为以下3类。 水 水是一种强的极性溶剂。中草药中亲水性的成分,如无机盐、糖类、分 3 中药有效成分的提取方法