稳定化碳负离子的亲核反应 . Hrc CH A B A 去质子化 C-O
9 稳定化碳负离子的亲核反应 C: + H 3 C I C O C O A C A CH 3 C: + A C A C A H I B: 去质子化
一些稳定化的碳负离子 C=C H R H R H OR H OR 十/ H N子C=N c-C三N S=C=N H O H O C-S-R C=S-R C=S-R 0 0 R2C-PR'3+>R2C=PR3,,C-SR' 2
10 一些稳定化的碳负离子 C N H H O O C N H H O O C C H H R O C C H H R O C S H H O O R C S H H O O R C S H H O O R C C H H N C C H H N C C H H OR O C C H H OR O R 2 C PR' 3 R 2C SR' 2 R 2C SR' 2 O R 2C PR' 3
The pK。 of some acids a CH3CO2H CH2(CN)CO2C2 Hs 9 CH2(COCH3 ChNO 10.3 CH3 C2H5 11 CH2(cO2C2H5)213 HOH 157 C2HsOH 159 CH2COCH 20 CH? SO,CH 23 CH3CO2C2H5 ~24 H2C-C三N 25 CHaCHNH 35
11 The pKa of some acids CH3CO2H 4.7 CH2(CN)CO2C2H5 9 CH2(COCH3)2 9 CH3NO2 10.3 CH3COCH2CO2C2H5 11 CH2(CO2C2H5)2 13 HOH 15.7 C2H5OH 15.9 CH3COCH3 20 CH3SO2CH3 ~23 CH3CO2C2H5 ~24 25 CH3CH2NH2 35 H3C C N
酸碱平衡 A叫H+B-≈A+B-H c-h+ B c +B-H H3C"CH3 CH3 CH20 RC=CH2+CH3CH20H p K<1 pKa 15.9 H3C CH2 CH3CH20 RC-CH CH3CH2OH pKa 11 cooC2Hs K>1 COOC2H5 pKa 15.9
12 酸碱平衡 H3C CH3 O + CH3CH2O RC CH2 O + CH3CH2OH pKa 20 pKa 15.9 A H + B A + B H C H + B C + B H H3C CH2 O + CH3CH2O RC CH O + CH3CH2OH pKa 11 pKa 15.9 COOC2H5 K > 1 COOC2H5 K < 1
15.1 Mannich Reaction-I 含0H的酮或其宅容易烯醇化的 缴基化合物 与醛(甲醛)及仲胺反应产生β-胺 基酮的反应。 H R-C-C-CH2 -? R-C-CHBR hnr 水或醇 R a Mannich base
13 15．1、Mannich Reaction-I 含α-H的酮或其它容易烯醇化的 羰基化合物 与醛（甲醛）及仲胺反应产生β-胺 基酮的反应。 R' C O C H R CH2 NR2'' C O R CH2R' + + H C H O HNR''2 H+ 水或醇 a Mannich base