蔡的α位比β位活性高的解释 萘的α位取代时,中间体碳正离子的共振结构式: H Y H Y H Y H Y … 萘的β位取代时,中间体碳正离子的共振结构式: H H H Y Y Y (a)卤化 B CC t Br HBr 加热 -溴萘(72~75%)
• 萘的位取代时,中间体碳正离子的共振结构式: • 萘的位取代时,中间体碳正离子的共振结构式: *萘的位比位活性高的解释 H Y + (a) 卤化 -溴萘 (72~75 %) + Br 2 CCl 4 Br + HBr 加热
(b)硝化-用混酸硝化 + HNO HsO +H20 0-硝基(79%) 慕的硝化反应速度比苯的硝化要快几百倍 α-硝基慕是黄色针状晶体,点61°℃,不嵱于水而熔于有 机熔剂.常用于制备-纂胺(合成偶氮染料的中间体): NO Zn+HCl -萘胺
•萘的硝化反应速度比苯的硝化要快几百倍. •-硝基萘是黄色针状晶体,熔点61℃,不溶于水而溶于有 机溶剂. 常用于制备-萘胺(合成偶氮染料的中间体): -硝基萘 (79 %) (b) 硝化--用混酸硝化 + HNO3 H2 SO4 NO2 + H2O NO2 Zn + HCl NH2 [H] -萘胺
(c)磺化「 °慕的磺化也是可逆反应 磺酸基进入的位置和反应湿度有关、动力学控制 SO.H 100%H,SO 96 <80℃ H SO 热力学控制 165℃ 95%HSO 165℃ 85 注意反应条件 (熟记)
96 % 85 % •萘的磺化也是可逆反应. •磺酸基进入的位置和反应温度有关. (c) 磺化 动力学控制 注意反应条件 （熟记） SO3 H SO3 H %H2 SO4 100 %H2 SO4 95 H2 SO4 <80℃ 165℃ 165℃ 热力学控制
磺酸基的空间位阻 H HV SO3H SO3H -萘磺酸位阻大 β-萘磺酸位阻小 在低澀下磺化(动力学控制)主要生成-慕磺酸,生成 速度快,逆反应(脱附)不显著.在较高温度下,发生显著逆 反应转变为蓁 在较高溫度下(热力学控制)-βˉ慕磺酸也易生成,且没 有α-H的空间干扰,比α-纂磺酸稳定,生成后也不易脱去 磺酸基(逆反应很小)
•在低温下磺化(动力学控制)--主要生成-萘磺酸,生成 速度快,逆反应(脱附)不显著.在较高温度下, 发生显著逆 反应转变为萘. •在较高温度下(热力学控制)-- -萘磺酸也易生成,且没 有-H的空间干扰,比-萘磺酸稳定,生成后也不易脱去 磺酸基(逆反应很小). -萘磺酸位阻大 -萘磺酸位阻小 磺酸基的空间位阻
·利用β慕磺酿的性质制备慕的β衍生物 例:由β-慕磺酸碱蟓得到β-慕酚 SO.H oH Naoh H 300℃C 布赫雷尔反应-慕酚的羟基比较容易被氡基置换生成 蓁胺(可逆反应) 倒1:β-暮酚制备β-胺 OH NH NH 亚硫酸铵水溶液 150℃,加压
例:由-萘磺酸碱熔得到-萘酚 • 布赫雷尔反应--萘酚的羟基比较容易被氨基置换生成 萘胺(可逆反应): •利用-萘磺酸的性质制备萘的衍生物 SO3 H NaOH OH H + 300℃ 例1: -萘酚制备-萘胺 OH NH2 + NH3 亚硫酸铵水溶液 150℃，加压