2.1化学反应的方向和吉布斯函数变 兴运兴金兴金兴工兴兴金忽兴起兴起兴忽兴兴金兴起兴 i 或 △S⊕(298.15K)= {gS.(G,298.15K)+dS⊕（①，298.15K))} (aS(a,298.15K)+bS®(B,298.15K)} 自发 不可逆 2009-63 比页了下页 26
2009-6-3 26 2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变 或 △S (298.15K)＝ ｛gSm (G,298.15K)＋dSm (D,298.15K)｝ -｛aSm (A,298.15K)＋bSm (B,298.15K)｝
2.1化学反应的方向和吉布斯函数变 ⑥热力学第二定律熵增加原理 在任何自发过程中，系统和环境的 熵变化的总和是增加的。 △S总=△S系统+△S环境>0 自发性的熵判据： △S总>0，自发变化 △S总<0，非自发变化 △S总=0，平衡状态 2009-63 上页 下页
2009-6-3 27 2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变 ⑥热力学第二定律 熵增加原理 在任何自发过程中，系统和环境的 熵变化的总和是增加的。 △S总 = △S系统 + △S环境> 0 自发性的熵判据： △S总 > 0，自发变化 △S总 < 0，非自发变化 △S总 = 0，平衡状态
2.1化学反应的方向和吉布斯函数变 兴运金金兴金冠兴金金冠金运冠兴金兴兴金金金冠兴运冠兴金起兴运金金柴 例2.1试计算： 石灰石(CaCO3)热分解反应的 △Hm(298.15K)和△Sm(298.15K 并初步分析该反应的自发性。 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) △Hm®(298.15K=178.33kJmo1 △Sm®(298.15K=160.5Jmo1-K-1 2009-63 上页了下页 28
2009-6-3 28 2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变 例2.1 试计算: 石灰石(CaCO3 )热分解反应的 △rHm (298.15K)和△rSm (298.15K) 并初步分析该反应的自发性。 CaCO3 (s) ＝ CaO(s) + CO2 (g) △rHm (298.15K) =178.33kJ·mol-1 △rSm (298.15K)＝160.5J·mol-1·K-1
2.1化学反应的方向和吉布斯函数变 反应的△Hm®为正值，表明此反应为 吸热反应，不利于反应自发进行。 反应的△Sm®为正值，表明反应过程 中系统的嫡值增大。有利于反应自发 进行。 因此，该反应的自发性究竞如何？还 需要进一步探讨。 低温非自发；高温自发。温度T影响 2009-63 上页 下页 29
2009-6-3 29 2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变 反应的△rHm 为正值，表明此反应为 吸热反应,不利于反应自发进行。 反应的△rSm 为正值，表明反应过程 中系统的熵值增大。有利于反应自发 进行。 因此，该反应的自发性究竟如何？还 需要进一步探讨。 低温非自发；高温自发。温度T影响
2.1化学反应的方向和吉布斯函数变 星安金兴金票 (3)反应的吉布斯函数变 1873年，美国化学家Gibbs J.W.引 进了一个新的状态函数一Gibbsi函 数（也称Gibbs自由焓或自由焓） 用符号G表示。 将决定某过程的自发性的三个因 素：焓变、熵变和温度，统一起来作 为新的判据。Gibbs函数的定义式为： G=H-S单位：k]mo1 2009-63 上页 下页 30
2009-6-3 30 2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变 （3）反应的吉布斯函数变 1873年，美国化学家Gibbs J.W.引 进了一个新的状态函数— — Gibbs函 数（也称Gibbs自由焓或自由焓）， 用符号G表示。 将决定某过程的自发性的三个因 素：焓变、熵变和温度，统一起来作 为新的判据。Gibbs函数的定义式为： G＝H－TS 单位:kJ·mol-1