(1)任意指定状态的 Gibbs自由能变△a(T)。 化学反应等温方程式 等温等压下,对于理想气体的反应 aA(g+bb(g==dd(g+gg(g) (pG/p)g·(pb'/p9)d AGm(T)=△G°m+RTn (pA/p)a·(pB'/p)b 式中:R摩尔气体常数 T热力学温度 pA、pB、pG、pD—任意指定态时各物质的分压
等温等压下,对于理想气体的反应 aA(g)+bB (g) dD (g) +gG (g) (1)任意指定状态的 Gibbs自由能变Δr Gm (T)。 —— 化学反应等温方程式 ΔrGm(T)=ΔrGθ m + RTln (pG ′/p θ ) g · (pD ′/p θ ) d (pA ′/p θ ) a · (pB ′/p θ ) b 式中:R——摩尔气体常数 T——热力学温度 pA ′ 、pB ′ 、pG ′ 、pD ′——任意指定态时各物质的分压
(pe/p")g·(pD"/p°)a (pa/ pe)a(pB/p) 则:AGm=AGm+RTnJ 显然,Jn和K有相同的形式, K平衡态,在一定温度下为一常数 任意指定态
显然, Jp和Kθ有相同的形式, K θ—— 平衡态,在一定温度下为一常数。 Jp —— 任意指定态 (pG ′/p θ ) g · (pD ′/p θ ) d 令:Jp = (pA ′/p θ ) a · (pB ′/p θ ) b 则:ΔrGm = ΔrGθ m + RTlnJp
对于稀溶液中的反应 aA+bB÷dD+gG ArGm(T)=A m+RTIn (cG/c)g:(cp/c)d A/c)a·(cB"/ (cc/c)g·(cp"/ 令:J (cA'/c)a·(cB’/c) 则:△Gm=△G°m+RTnJ
则: Δ r Gm = Δ r Gθ m + RTlnJc aA+bB dD +gG (cG ′/c θ ) g · (cD ′/c θ ) d 令:Jc = (cA ′/c θ ) a · (cB ′/c θ ) b 对于稀溶液中的反应 ΔrGm(T)=ΔrGθ m + RTln (cG ′/c θ ) g · (cD ′/c θ ) d (cA ′/c θ ) a · (cB ′/c θ ) b
(2)K的与的△G0m关条 (pc/p)g·(pn'/p") △Gm(T)=△G°m+RTn (pA/p)a·(pB'/p)b 对于理想气体的反应,在等温等压下达到平衡时 0 各物质的分压为平衡分压:pG、pD、pA、PB
对于理想气体的反应,在等温等压下达到平衡时 ΔrGm = 0 各物质的分压为平衡分压: pG、pD、pA、pB (2) Kθ与的ΔrGθ m关系 ΔrGm(T)=ΔrGθ m + RTln (pG ′/p θ ) g · (pD ′/p θ ) d (pA ′/p θ ) a · (pB ′/p θ ) b
(pe/p)g·(p/p)d K (pA/p)a·(pB/p°) 0=△G°m(T)+RTnK(T 该公式同样适 Gm(T)=-RTInK(T 用于稀溶液中 的反应 △rGem(T) 或InK"(T RT
∴ 0= ΔrGθ m(T) + RTlnKθ (T) ΔrGθ m(T) = - RTlnKθ (T) ∵ Kθ= (pG/p θ ) g · (pD/p θ ) d (pA/p θ ) a · (pB/p θ ) b - ΔrGθ m(T) RT 或 lnKθ (T) = 该公式同样适 用于稀溶液中 的反应