never forget how to dream 辐射跃迁失活的途径 荧光发射：电子由第一激发单重态的最低振动能级→基态（多 为S1→S跃迁)，发射波长为λ2的荧光；10-7~109s。 由图可见，发射荧光的能量比分子吸收的能量小，波长长； 22>入2>21； 磷光发射：电子由第一激发三重态的最低振动能级→基态（多 为T1→S跃迁)；发射波长为入3的磷光；104∞100s。 电子由S,进入T,的可能过程：(S,→T跃迁) S。→激发→振动弛豫→内转换→系间窜越→振动弛豫→T, 发光速度很慢，光照停止后，可持续一段时间。 11 2.5.2分子荧光光清的基本原理
11 荧光发射：电子由第一激发单重态的最低振动能级→基态（ 多 为 S1 → S0跃迁），发射波长为 l’ 2的荧光； 10-7～10-9 s 。 辐射跃迁失活的途径 磷光发射：电子由第一激发三重态的最低振动能级→基态（ 多 为 T1 → S0跃迁）；发射波长为 l3 的磷光； 10-4～100 s 。 电子由 S0 进入 T1 的可能过程：（ S0 → T1跃迁） S0 →激发→振动弛豫→内转换→系间窜越→振动弛豫→T1 发光速度很慢，光照停止后，可持续一段时间。 由图可见，发射荧光的能量比分子吸收的能量小，波长长； l’ 2 > l 2 > l 1 ； 2.5.2 分子荧光光谱的基本原理
never forget how to dream 3.荧光产生的过程 (1)处于基态最低振动能级的分子吸收具有特征频率的光，跃 迁到电子激发态的各个振动能级； (2)通过无辐射跃迁回到第一电子激发态的最低振动能级； (3)继续降落到基态的各个不同振动能级，同时发射出相应的 光量子，即，荧光 (4)再通过无辐射跃迁最后回到基态的最低振动能级 12 2.5.2分子荧光光清的基本原理
12 （1）处于基态最低振动能级的分子吸收具有特征频率的光，跃 迁到电子激发态的各个振动能级； （2）通过无辐射跃迁回到第一电子激发态的最低振动能级； （3）继续降落到基态的各个不同振动能级，同时发射出相应的 光量子，即，荧光 （4）再通过无辐射跃迁最后回到基态的最低振动能级 3. 荧光产生的过程： 2.5.2 分子荧光光谱的基本原理
never foraet how to dream 4.3荧光激发光谱和荧光发射光谱 任何荧光化合物都具有两种特征光谱： (1)激发光谱：在发射波长一定时，以激发光波长为 横坐标，荧光或磷光强度为纵坐标绘制的光谱 反映的是基态同所有与该荧光发射有关的能级之间 的跃迁 13
13 任何荧光化合物都具有两种特征光谱： （1）激发光谱：在发射波长一定时，以激发光波长为 横坐标，荧光或磷光强度为纵坐标绘制的光谱 反映的是基态同所有与该荧光发射有关的能级之间 的跃迁 4.3 荧光激发光谱和荧光发射光谱
never forget how to dream (2)发射光谱：在激发波长一定时，以荧光的发 射波长为横坐标，发光强度为纵坐标绘制的光谱 反映出的是物质的基态能级与激发态能级之间所 有的允许跃迁 14 2.5.3荧光激发光谱和荧光发射光谱
14 （2）发射光谱：在激发波长一定时，以荧光的发 射波长为横坐标，发光强度为纵坐标绘制的光谱 反映出的是物质的基态能级与激发态能级之间所 有的允许跃迁 2.5.3 荧光激发光谱和荧光发射光谱
never forget how to dream 磷光光谱 固定激发光波长物质发射的磷光强度与发射光波长关系曲线， 荧光发射光谱 璘光光谱 强度 荧光激发光谱 200 260 320 380 440 500 560 620 室温下菲的乙醇溶液荧（游）光光普 15 2.5.3荧光激发光谱和荧光发射光谱
15 200 260 320 380 440 500 560 620 荧光激发光谱 荧光发射光谱 磷光光谱 室温下菲的乙醇溶液荧（磷）光光谱 强度 磷光光谱 固定激发光波长物质发射的磷光强度与发射光波长关系曲线， 2.5.3 荧光激发光谱和荧光发射光谱