《分析化学》课程PPT教学课件（教案讲稿）滴定分析法——化学平衡与滴定分析

H2A分布系数与溶液pH关系曲线的讨论: 0.8 0.6 0.4 0.2 1234 a.pH<pKa1时,H2C2O为主 b.ph1<pH<pa2时,HC2O4为主 C.pH>pl2时,C2O42为主 d.pH=2.75时,a最大;a1=0.938;2=0.028;83=0.034 上页下页返回

H2A分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： a.pH<pKa1时，H2C2O4为主 b. pKa1< pH <pKa2时,HC2O4 -为主 c. pH>pKa2时， C2O4 2 -为主 d. pH=2.75时,1最大；1 =0.938；2 =0.028；3 =0.034

(3)三元酸(以H3PO为例) 四种存在形式:H3PO4;H2PO4;HPO2;PO43; 分布系数:321 H+3 H+HP2Ka1+H|Ka1×K2+k1×K12×Ka3 HIKa 62=田H+田HP2K1+1 Ka, kAz+K1×K2×的 IHka1×K2n2 1H下+H2K1+|HKa1×K2+E1×K2×K3 Ka1×Ka2×ka3 H+HEx1+1 HKa, xK12+K1×n2×B3(动画) 上页下页返回

四种存在形式：H3PO4 ；H2PO4 -；HPO4 2-；PO4 3-； 分 布 系 数： δ3 δ2 δ1 δ0 (3) 三元酸 (以H3PO4为例) δ3 = [H+ ] 3 [H+ ] 3+[H+ ] 2Ka1 +[H+ ]Ka1 Ka2+Ka1 Ka2Ka3 δ2 = [H+ ] 2Ka1 [H+ ] 3+[H+ ] 2Ka1 +[H+ ]Ka1 Ka2+Ka1 Ka2Ka3 δ1 = [H+ ] Ka1 Ka2 [H+ ] 3+[H+ ] 2Ka1 +[H+ ]Ka1 Ka2+Ka1 Ka2Ka3 （动画） δ0 = [H+ ] 3+[H+ ] 2Ka1 +[H+ ]Ka1 Ka2+Ka1 Ka2Ka3 Ka1 Ka2Ka3

H3PO4为分布曲线的讨论: (pKa1=2.12;pKa2=7,20;pK3=12.36) (1)三个pK相差较大, 共存现象不明显; (2)pH=47时, 0.8 2 61 0 62=0.994 0.6 63=61=0.003 0.4 (3)pH=9.8时, 0.2 61=0.994 4681012 H pKa1 pka 2 Ka3 0=02=0.003 上页下及

H3PO4为分布曲线的讨论： （ pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36） （1）三个pKa相差较大， 共存 现象不明显； （2）pH=4.7时， δ2 =0.994 δ3 =δ1 = 0.003 （3）pH=9.8时， δ1=0.994 δ0 =δ2 = 0.003

、配位滴定中的副反应及条件稳定常数 氨羧试剂及其金属配合物的稳定常数 (1)胺羧试剂 HOOCH2C、H CH,Co0 最常见:乙二胺四乙酸 N-CH,CH2N 00CH2c+ +ch,cooh (Ethylene Diamine Tetraacetic Acid) 简称:EDTA(H4Y),溶解度较小,常用其二钠盐。 环己烷二胺四乙酸( CyDTA) 乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA) 乙二胺四丙酸(EDTP) 上页下及

二、配位滴定中的副反应及条件稳定常数 1.氨羧试剂及其金属配合物的稳定常数 （1）胺羧试剂 最常见: 乙二胺四乙酸 （Ethylene Diamine Tetraacetic Acid); 简称: EDTA ( H4Y)，溶解度较小，常用其二钠盐。 环己烷二胺四乙酸（CyDTA） 乙二醇二乙醚二胺四乙酸（EGTA） 乙二胺四丙酸（EDTP）