第五节开环聚合 例如丙交酯开环聚合成聚乳酸。 CH3 CH3 H七oCH-chOH CHa 环上有取代基时对聚合不利。如四氢呋喃能聚合，2 甲基四氢呋喃却不能聚合
例如丙交酯开环聚合成聚乳酸。 环上有取代基时对聚合不利。如四氢呋喃能聚合，2- 甲基四氢呋喃却不能聚合。 C O CH O O CH C O CH3 CH3 H [ OCH C ]n OH CH3 第五节 开环聚合
第五节开环聚合 6.5.2工业上重要的开环聚合 6.5.2.1环继的开环聚合 醚是Lewist碱，故环醚一般可用阳离子引发剂引发开 环聚合。但三元环的张力较大，阴、阳离子聚合均可进行， 为一例外。 简单的环继只有3、4、5元环能够聚合，复杂的环继 (环内有多个继键)较易聚合，如三聚甲醛。 工业上最重要的环谜聚合有：环氧乙烷、1,2一环氧 丙烷的阴离子开环聚合，3,3'一二（氯甲叉）丁氧环和三聚 甲醛的阳离子开环聚合等
6.5.2 工业上重要的开环聚合 6.5.2.1 环醚的开环聚合 醚是Lewis碱，故环醚一般可用阳离子引发剂引发开 环聚合。但三元环的张力较大，阴、阳离子聚合均可进行， 为一例外。 简单的环醚只有3、4、5元环能够聚合，复杂的环醚 （环内有多个醚键）较易聚合，如三聚甲醛。 工业上最重要的环醚聚合有：环氧乙烷、1,2—环氧 丙烷的阴离子开环聚合，3,3’—二（氯甲叉）丁氧环和三聚 甲醛的阳离子开环聚合等。 第五节 开环聚合
第五节开环聚合 (1)三元环氧化物的阴离子开环聚合 三元环氧化物主要有以下品种： CH2-CH2 CH2-CHCH3 CH2-CHC2Hs CH2-CHCH2CI 三元环氧化物的张力大，开环倾向较大。碳氧键的极 性较大，阳离子、阴离子甚至中性条件（水）均可使C一0 键断裂而开环。但阳离子开环聚合常伴有链转移副反应，故 工业上环氧烷多采用阴离子引发剂开环聚合。引发剂常采用 氢氧化物（如Na0H、KOH等）、烷氧基化合物（如甲醇钠）。 并以含活泼氢化合物（如乙醇）为起始剂，产物主要用于非 离子表面活性剂、合成聚氨酯的原料聚醚二醇等
（1）三元环氧化物的阴离子开环聚合 三元环氧化物主要有以下品种： 三元环氧化物的张力大，开环倾向较大。碳氧键的极 性较大，阳离子、阴离子甚至中性条件（水）均可使 C—O 键断裂而开环。但阳离子开环聚合常伴有链转移副反应，故 工业上环氧烷多采用阴离子引发剂开环聚合。引发剂常采用 氢氧化物（如NaOH、KOH等）、烷氧基化合物（如甲醇钠）。 并以含活泼氢化合物（如乙醇）为起始剂，产物主要用于非 离子表面活性剂、合成聚氨酯的原料聚醚二醇等。 CH2 CH2 O CH2 CHCH3 O CH2 CHC2H5 O CH2 CHCH2Cl O 第五节 开环聚合
第五节开环聚合 以醇钠为引发剂为例，环氧化物开环聚合的机理如下： 链引发： M©A⊙+ROH-ROM®+AH RO9M®+CH2-CH2→ROCH2CH2OM@ 链增长： ROCH2 CH2OM©+CH2-CH2→ RO[CH2CH2O]nCH2CH2OM 环氧化物的开环聚合一般无链终止，需人为加入终止 剂终止（如酚类化合物）
以醇钠为引发剂为例，环氧化物开环聚合的机理如下： 链引发： 链增长： 环氧化物的开环聚合一般无链终止，需人为加入终止 剂终止（如酚类化合物）。 M A + ROH RO M + AH RO M + CH2 CH2 O ROCH2CH2O M ROCH2CH2O M + CH2 CH2 O RO[CH2CH2O] nCH2CH2O M 第五节 开环聚合
第五节开环聚合 环氧化合物的开环聚合虽有阴离子聚合的性质，但其 分子量和转化率随时间逐步增加，又有逐步聚合的特征。聚 合速率和数均聚合度可分别表达为： Rp=-d[M]=k,(C][M] (6-22) dt X [Mlo -[M]. [Clo (6-23) 其中：[M]和[M]t分别为环氧乙烷起始和t时刻的浓度；[C]o 为引发剂浓度，[C]为t时刻的引发剂浓度
环氧化合物的开环聚合虽有阴离子聚合的性质，但其 分子量和转化率随时间逐步增加，又有逐步聚合的特征。聚 合速率和数均聚合度可分别表达为： 其中：[M]0和[M]t分别为环氧乙烷起始和t时刻的浓度；[C]0 为引发剂浓度，[C]为 t 时刻的引发剂浓度。 0 0 t n p p [C] [M] [M] X k [C][M] dt d[M] R − = = − = （6—22） （6—23） 第五节 开环聚合