(4)碳碳单键和双键电子云分布的比较 C-Cσ键 C-Cπ键 电子云不易与外界接近电子云暴露在外,易接近亲电试剂 键电子云集中在两核之间不易与外界试剂接近; 双键是由四个电子组成相对单键来说,电子云密度更大; 且构成π键的电子云暴露在乙烯分子所在的平面的上方和 下方,易受亲电试剂(+)攻击所以双键有亲核性(σ)
•键电子云集中在两核之间,不易与外界试剂接近; •双键是由四个电子组成,相对单键来说,电子云密度更大; 且构成键的电子云暴露在乙烯分子所在的平面的上方和 下方,易受亲电试剂( + )攻击,所以双键有亲核性 ( - ). (4) 碳碳单键和双键电子云分布的比较 C-C 键 C-C 键 电子云不易与外界接近 电子云暴露在外.易接近亲电试剂
(5)乙烯的结构对键长,键角的影响 甲烷的HCH键角10950 H H CC单键长:0154nm 121.7 °=C双键键长:0.133nm 116.6 C 0.1330nm 断裂乙烷CCσ单键需要 347k/mol H 断裂双键需要611kJ/mo;双键使蟒烃有較大的活性 说明碳碳π键断裂需要264kJ/mol
•甲烷的H-C-H键角109.5º •C-C单键长:0.154nm •C=C双键键长:0.133nm •断裂乙烷C-C 单键需要 347kJ/mol •断裂双键需要611kJ/mol; •说明碳碳 键断裂需要264kJ/mol (5) 乙烯的结构对键长,键角的影响 双键使烯烃有较大的活性
322顺反异构现象(立体异构现象) 由于双键不能自由旋转,当双键的两个碳原子各连 接不同的原子或基团时,可能产生不同的异构体 键断裂 H 3c CH3 HC H3C, c c CH CH3 顺式异构体 反式异构体
•由于双键不能自由旋转,当双键的两个碳原子各连 接不同的原子或基团时,可能产生不同的异构体. 3.2.2 顺反异构现象(立体异构现象)
顺反异构现象(立体异构现象) 条件:构成双键的任何一个碳原子上所连接的两个 原子或基团都要不同; a C=C C=C a 顺式(两个相同基团处于双键同侧)反式(异侧) 只要任何一个双键上的同一个碳所连接的两个 取代基是相同的,就没有顺反异构 命名:在前加一顺(cis-)或反 trans-)字表示
a a a b C=C C=C b b b a • 只要任何一个双键上的同一个碳所连接的两个 取代基是相同的,就没有顺反异构. • 命名:在前加一顺(cis-)或反(trans-)字表示. 条件:—构成双键的任何一个碳原子上所连接的两个 原子或基团都要不同; 顺式(两个相同基团处于双键同侧) 反式(异侧) 顺反异构现象(立体异构现象)
注意:只要任何一个双键上的同一个碳所连接的两 个取代基是相同的就没有顺反异构 下列结构没有顺反异构 C=C C=C a 顺反异构体,因几何形状(结构)不同,物理 性质不同
a a a c C=C C=C a b a d 注意: 只要任何一个双键上的同一个碳所连接的两 个取代基是相同的,就没有顺反异构. • 顺反异构体，因几何形状（结构）不同，物理 性质不同。 •下列结构没有顺反异构