影响条件电极电位 的因素 影响活度系数、副反应系数C 1.离子强度(盐效应) 2.生成沉淀 3.形成配合物 4.酸效应
影响条件电极电位 的因素 1．离子强度（盐效应） 2．生成沉淀 3．形成配合物 4．酸效应 影响活度系数 副反应系数
1.离子强度(盐效应) 离子强度改变→y改变→φ发生改变 盐效应不易计算可忽略→规定y= 0.059 →0 2.生成沉淀 氧化型生成沉淀→ 还原型生成沉淀→Q°个
2. 生成沉淀 Ox d n ' Re lg 0.059 + ' 离子强度改变 改变 发生改变 盐效应不易计算, 1 可忽略 = 规定 ' 氧化型生成沉淀 ' 还原型生成沉淀 1. 离子强度（盐效应）
Cutt +e Cu 0.164 Cut/cu +2e=2I =0.535 2/ 理论上2Cut+2l 2Cu2++4I 实际上2Cu2+4=2ul!+22 Cu2+/Cut Cn2+/cn++0.0591g CuI C Cn2(++0.059 g K SP(Cul) 1→C,2+≈[C 2+ Cu 又已知Ksp=1.1×10 2,令[]=1m时→3r≈92 Cut/cu C2+0.0591g =0.87> Ksp
Cu2+ + e Cu+ I 2 + 2e 2I- 2 0.164 Cu Cu V + + = 2 0.535 I I V − = 理论上 2Cu+ + 2I2 2Cu2+ + 4I- 实际上 2Cu2+ + 4I- 2CuI↓ + 2I2 2 2 2 [ ] 0.059lg [ ] Cu Cu Cu Cu Cu Cu + + + + + + = + 1 [ ] 2 2 2 + + C + Cu Cu Cu 2 2 12 ' 1.1 10 [ ] 1 / CuI I I I I Ksp I mol L − − − − 又已知 = = ，令 时 2 2 2 ' 1 0.059lg 0.87 Cu Cu Cu Cu I I CuI V Ksp = + = + + + + − 2 2 2 ( ) 0.059lg [ ] Cu Cu Cu Cu SP CuI C K I + + + + − = +
3.形成配合物 与氧化型形成配合物→ 与还原型形成配合物→0个 与两者均形成配合物 氧化型配合物的稳定性>还原型配合物的稳定性→ 还原型配合物的稳定性>氧化型配合物的稳定性→p"个
与两者均形成配合物 ' 氧化型配合物的稳定性 还原型配合物的稳定性 ' 还原型配合物的稳定性 氧化型配合物的稳定性 ' 与氧化型形成配合物 ' 与还原型形成配合物 3. 形成配合物：
例:间接碘量法测Cu2+ 示例 Cut +e=cu 0m2/(n=0.164 2 +2e 2L =0.535 2/ Fe3++e e 2 =0.77l Fe3氧化能力强,干扰2测定 如加入能与Fe3形成配合物的F q=02×0.591~e2(F) Fe(F) 2/2+0.059 g 1+[F]+A2F]+月[F IF]=1mol/L→02=06′Fe不再干扰测定
Cu2+ + e Cu+ Fe3+ + e Fe 2+ I 2 + 2e 2I- 2 0.164 Cu Cu V + + = 2 0.535 I I V − = 3 2 0.771 Fe Fe V + + = Fe3+ 氧化能力强，干扰Cu2+ 测定 + − 如加入能与Fe 形成配合物的F 3 2 3 2 3 ' ( ) ( ) 0.059lg Fe F Fe Fe Fe F + + + + = + 3 2 2 3 1 2 3 1 0.059lg 1 [ ] [ ] [ ] Fe Fe F F F + + − − − = + + + + 3 2 ' / [ ] 1 / 0.06 Fe Fe F mol L V + + − = = Fe3+ 不再干扰测定 例：间接碘量法测Cu2+ 示例