参比电极与指标电极 电位分析中使用的参比电极和指示电极有很多种。应 当指出，某一电极是指示电极还是参比电极不是绝对 的，在一种情况下可用作参比电极，在另一种情况下， 又可用作指示电极。 ■1、参比电极 ■参比电极是测量电池电动势，计算电极电位的基准， 因此要求它的电极电位已知而且恒定，在测量过程中， 即使有微小电流通过，仍能保持不变；电极与测试溶 液之间的液体接界电位很小，可以忽略不计；并且容 易制作，使用寿命长
二、参比电极与指示电极 ◼ 电位分析中使用的参比电极和指示电极有很多种。应 当指出，某一电极是指示电极还是参比电极不是绝对 的，在一种情况下可用作参比电极，在另一种情况下， 又可用作指示电极。 ◼ 1、参比电极 ◼ 参比电极是测量电池电动势，计算电极电位的基准， 因此要求它的电极电位已知而且恒定，在测量过程中， 即使有微小电流通过，仍能保持不变；电极与测试溶 液之间的液体接界电位很小，可以忽略不计；并且容 易制作，使用寿命长
1.1标准氢电极 标准氢电极（以NHE表示）是最精确的参比电极，是参 比电极的一级标准，它的电位值规定在任何温度下都 是0V。用标准氢电极与另一电极组成电池，测得的电 池两极的电位差值即为另一电极的电极电位。但是标 准氢电极制作麻烦
1.1 标准氢电极 ◼ 标准氢电极(以NHE表示)是最精确的参比电极，是参 比电极的一级标准，它的电位值规定在任何温度下都 是0 V。用标准氢电极与另一电极组成电池，测得的电 池两极的电位差值即为另一电极的电极电位。但是标 准氢电极制作麻烦
1.2甘汞电极 ■ 由上式可以看出，当温度一定时甘汞电极的电位主要 决定于ac。当ac一定时，其电极电位是个定值。不 同浓度的KC溶液，使甘汞电极的电位具有不同的恒 定值，如表所列。 25℃时甘汞电极的电极电位（对NHE) 名称 KCI溶液的浓度 电极电位/7 0.1mol·L-1甘汞电极 0.1mol·L-1 +0.3365 标准甘汞电极NCE) 1.0mo1·L-1 +0.2828 饱和甘汞电极(SCE) 饱和溶液 +0.2438
1.2 甘汞电极 ◼ 由上式可以看出，当温度一定时甘汞电极的电位主要 决定于aCl-。当 aCl-一定时，其电极电位是个定值。不 同浓度的KCl溶液，使甘汞电极的电位具有不同的恒 定值，如表所列。 ◼ 25℃时甘汞电极的电极电位(对NHE)
甘汞电极内部结构 导线 绝缘体 内部电极 内部电极 一导线 橡皮帽 铂丝 饱和KC1 甘汞+汞 溶液 多孔物质 多孔物质 橡皮帽 甘汞电极内部示意图
甘汞电极内部结构
1.3银-氟化银电极 ● 银丝镀上一层AgCL,浸在一定浓度的KCI溶液中，即构成 银-氯化银电极，可以写作： Ag,AgC1(固)IKC1 电极反应为： AgC1+e≥Ag+C1 电极电位为： EAgCI /Ag=ERRCI /Ag-0.0591gaci- KC溶液 AgC的 Ag丝 多孔物质
1.3 银-氯化银电极