河北医科大学药学院 胺的红外吸收示意图3 200 1500 苄胺的红外光谱 2.酮基(carbonyl)的吸收] 正常吸收带：1720~1750cmr1。 寧若酮基处于跨环效应：1660-1690cml (比正常酮基吸收波数低) 例：普罗托品中C=0吸收在1661~1658cml。 普罗托品(protopine) 天然药物化学室李力更教授 12
河北医科大学药学院 天然药物化学室李力更教授 12 23 胺的红外吸收示意图-3 苄胺的红外光谱 24 正常吸收带：1720~1750cm-1 。 ☞ 若酮基处于跨环效应：1660~ 1690 cm-1 （比正常酮基吸收波数低） 2. 酮基（carbonyl）的吸收 例：普罗托品中 C=O 吸收在 1661~1658 cm-1 。 O O O O O 普罗托品（protopine） HN
河北医科大学药学院 胺的红外吸收示意图4 2000 500 100 数(em 对乙酰胺基苯酚 3.含氨杂环的Bohlmann吸收带 1957年，德国化学家E.Bohlmann发现了 一个特异的R现象，称为Bohlmann-bands。 Ferdinand Bohlmann (1921-1991) 然 eu.Chem./69.Jalrg.1957 Nv.20 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室李力更教授 13 25 胺的红外吸收示意图-4 对-乙酰胺基苯酚 26 3. 含氮杂环的 Bohlmann 吸收带 1957年，德国化学家F. Bohlmann发现了 一个特异的IR现象，称为Bohlmann-bands。 Ferdinand Bohlmann （1921-1991）
河北医科大学药学院 Bohlmann-Bands 在某些叔胺中，当N的a-C上至少有2个 H与N上孤对电子处于反式直立（且N上孤对 电子不参与共轭)时，在2800-2700cm1处有 2个以上明显C-H吸收带。 而且，此区域吸收带强度与N上未共用 电子对处在反位同平面a-C上H的数目成正比， 而顺式异构体则在此区域无峰或极弱， 见下页图示 ()在含喹喏里西丁(quinolizidine)结构 分子中，若两环处于反式： A/B trans N的邻-C上有3个直立H与N孤对电子处于反式。 ▲在2800-2700cm'区域有2个以上明显C-H吸收 峰(2800士5强吸收，2675士15中等或弱吸收)！ 天然药物化学室李力更教授 14
河北医科大学药学院 天然药物化学室李力更教授 14 27 在某些叔胺中，当N的α-C上至少有2个 H与N上孤对电子处于反式直立（且N上孤对 电子不参与共轭）时，在2800~2700cm-1处有 2个以上明显 C-H 吸收带。 而且，此区域吸收带强度与N上未共用 电子对处在反位同平面α-C上H的数目成正比。 而顺式异构体则在此区域无峰或极弱。 Bohlmann-Bands ☞见下页图示 28 ▲ 在2800~2700cm-1区域有2个以上明显C-H吸收 峰（2800±5强吸收，2675±15中等或弱吸收）！ A/B trans H H N H N的邻-C上有3个直立H与N孤对电子处于反式。 (1) 在含喹喏里西丁（quinolizidine）结构 分子中，若两环处于反式：
河北医科大学药学院 (2)在含喹喏里西丁(quinolizidine)结构 分子中，若两环处于顺式： A/B cis N的邻-C上有1个直立H与N孤对电子处于反式！ ▲在2800~2700cm1区域无峰或极弱！ 利用Bohlmann-Bands可测定含喹喏里西丁 结构单元生物碱的cis/ras构型！ 例：8-氨杂雌酮(8-(W-Etrone)的红外光谱中， 于2809-2747cm1有两个C-H吸收带。 HO 享表明B/C环为反式环合。 天然药物化学室李力更教授 15
河北医科大学药学院 天然药物化学室李力更教授 15 H H H N H H N H H H H H 29 ▲ 在2800~2700cm-1区域无峰或极弱! A/B cis N的邻-C上有1个直立H与N孤对电子处于反式！ (2) 在含喹喏里西丁（quinolizidine）结构 分子中，若两环处于顺式： 30 例：8-氮杂雌酮（8-(N)-Etrone）的红外光谱中， 于2809~2747cm-1有两个 C-H 吸收带。 ☞ 表明 B/C 环为反式环合。 利用Bohlmann-Bands可测定含喹喏里西丁 结构单元生物碱的 cis/trans 构型！ N HO H O B H C
河北医科大学药学院 例：从茜草科柯楠Corynanthe yohimbe树皮中 得到的生物碱。 >育享宾(yohimbine):R1=R2=a-H,C/D环互 为反式，有3个反式H,有Bohlmann带。 >表育享宾(epi-vohimbine):R1=R2=B-H,C/D 环互为顺式，有1个反式H,无Bohlmann带。 若N上孤对电子参与共轭，无Bohlmann吸收带 例：槐果碱（苦参烯碱，sophocarpine)和苦参碱(matrine)。 零无Bohlmann带g有Bohlmann带 天然药物化学室李力更教授 16
河北医科大学药学院 天然药物化学室李力更教授 16 31 例：从茜草科柯楠 Corynanthe yohimbe 树皮中 得到的生物碱。 育享宾（yohimbine）：R1=R2=α-H，C/D 环互 为反式，有3个反式 H，有Bohlmann带 。 表育享宾（epi-yohimbine）：R1=R2=β-H，C/D 环互为顺式，有1个反式H，无Bohlmann带。 N N R1 R2 H CH3OOC OH H C D 32 ☞ 无 Bohlmann 带 若 N 上孤对电子参与共轭，无 Bohlmann 吸收带。 例：槐果碱（苦参烯碱，sophocarpine）和苦参碱（matrine）。 ☞ 有 Bohlmann 带 N N O N N O