重庆大学：《大学化学》课程教学资源（教案讲义）第3章 化学平衡

若参加反应的物质均为理想气体: aA(g)+bB(g)gG(g+dD(g) △,Gm=△Gm+Rmh )()2 (P/P)(6n) 令: (Py(P/p)y(压力商) △G_△G +RTin jp 稀溶液中的反应 aA+bB egG +dD △,Gm=40m+RTn )Ca)2 令:Jc %co)) (浓度商) (C4/c)(%) △G△G° +RTin jc (3.11) 对理想气体参加的反应 在等温等压下达到平衡,则△,Cm=0,此时,各物质的压力全部等于平衡时的 压力。Jp=K°

18 若参加反应的物质均为理想气体： aA(g)+bB(g)gG(g)+dD(g) rGm =  rGm +RTln b B a A G g D d P P P P P P P P ( ) ( ) ) ( ) (     令：Jp= b B a A G g D d P P P P P P P P ( ) ( ) ) ( ) (     （ 压力商） rGm =  rGm +RTln Jp (3.10) 稀溶液中的反应 aA +bB gG +dD rGm =  rGm +RTln b B a A G g D d C C C C C C C C ( ) ( ) ) ( ) (     令：Jc= b B a A G g D d C C C C C C C C ( ) ( ) ) ( ) (     （ 浓度商） rGm =  rGm +RTln Jc （3.11） 对理想气体参加的反应 在等温等压下达到平衡，则 rGm =0，此时，各物质的压力全部等于平衡时的 压力。Jp=K 

所以, A G +RTin K=o = RTin K (3.12) △.G RT 对稀溶液同理可得。 △Cm负值越大,则K°越大,正反应进行的程度就越大。 △Cm正值越大,则K越小,正反应进行的程度就越小 判断反应自发进行的方向 将(3.12)代入(3.10)、(3.11)可得: △,Gm=RT/K° (3.13) Ifp(l)<K°,om<0,正向自发 Iflp(J)=K△Cm=.,平衡态 IfJp(Je)×△Gm0 正向非自发 3.14标准平衡常数与温度的关系 (T=-RTIn K. (T=△,H-T△,S RTnK=△H-T△

19 所以，  rGm +RTln K  =0  rGm =- RTln K  （3.12） ln K  =- RT rGm   对稀溶液同理可得。  rGm 负值越大，则 K  越大，正反应进行的程度就越大。  rGm 正值越大，则 K  越小，正反应进行的程度就越小。 判断反应自发进行的方向 将（3.12）代入（3.10）、（3.11）可得： rGm =RTln  K J P or rGm =RTln  K J C （3.13） If Jp（Jc）<K  rGm <0, 正向自发 If Jp（Jc）=K  rGm =0, 平衡态 If Jp（Jc）>K  rGm >0, 正向非自发 3.1.4.标准平衡常数与温度的关系  rGm (T)=- RTln K   rGm (T)=  r Hm -T  r S m RTln K  =  r Hm -T  r S m