微量元素对高速电镀锌-镍合金的影响

D0I:10.13374/j.issn1001-053x.1994.s1.007 第16卷增刊 北京科技大学学报 Vol.16 1994年3月 Journal of University of Science and Technology Beijing Mar.1994 微量元素对高速电镀锌-镍合金的影响 孟惠民吴继勋 卢燕平张普强 马海胜戴继洪 (表面科学与腐蚀工程系) 摘要研究了微量元素Cu、Fe、Cr对高速电镀Zn-Ni合金的影响并探讨了其作用机理。 Cu2+在Zn-Ni镀液中容易析出，但它是一种有害元素；Fe2+、Cr3+则难于析出，镀层中含适量 的Fe、Cr可提高Zn-Ni镀层耐蚀性。同时还探讨了微量元素电沉积机理，提出了微量元素从 Zn-Ni镀液中电沉积进入镀层的定量判定方法。 关键词高速电镀，锌镍合金，微量元素 Influences of Trace Elements on High Speed Zn-Ni Alloy Electroplating Meng Huimin Wu Jixun Lu Yanping Zhang Pugiang Ma Haisheng Dai Jihong (Dept.of Surface Science and Corrosion Engineering) ABSTRACT The influences of trace elements Cu,Fe,Cr on high speed Zn-Ni alloy electro- plating and their mechanism have been investigated.The Cu2+in Zn-Ni electrolyte can easily deposit,but it is a harmful element;while Fe2+and Cr3 are difficult to deposit.The Fe and Cr in deposit can increase the corrosion resistance of Zn-Ni deposit.The electrodepositing mechanism of trace elements has been discussed,and the quantitative predication method for wheather trace element can deposit from electrolyte has been established. KEY WORDS high speed electroplating,Zn-Ni alloy,trace element 近十多年来，为了提高汽车的安全性和长寿命化，开发了多种高耐蚀性锌基合金镀层 钢板。从耐蚀性、加工成形性、焊接性、涂装性等方面考查，由于Z-Ni合金镀层钢板综合 性能良好，已被广泛使用1。美、欧特别是日本已建成多条生产线。其生产方法是高速 电镀。该方法采用了阴极电流密度30A/dm2以上，钢板带速最高达200m/min。国内也已进 行了开发。在微量元素对Z-Ni合金电镀影响方面国内外发表的论文极少，也不系统s]。本 1993-10-17收稿第-一作者男31岁硕士讲师

第 卷增刊 年 月 北 京 科 技 大 学 学 报 微量元素对高速 电镀锌 一 镍合金的影响 孟 惠民 吴继 勋 卢燕平 张普 强 马海胜 戴继 洪 表 面科学 与腐蚀工程 系 摘 要 研 究 了 微 量元 素 、 、 对 高速 电镀 一 合金 的影 响 并探 讨 了 其 作 用 机理 。 丫十 在 一 镀液 中容 易析 出 ， 但 它是一种有害元 素 、 ，十 则难于析 出 ， 镀层 中含适量 的 、 可提高 一 镀 层耐蚀性 。 同时还 探讨 了微量元 素 电沉积机理 ， 提 出了微量元素从 一 镀液 中 电沉积进入镀层 的定量 判 定方法 。 关键词 高速 电镀 ， 锌镍合金 ， 微量元 素 一 尸 块 以 一 泛 口 了动 ， ， 一 于 一 ， ， 一 ， ， 一 ， 近 十多年 来 ， 为了提高汽 车 的安全性和 长 寿命化 ， 开发 了多种高耐蚀性锌基合金 镀 层 钢 板 。 从耐蚀性 、 加工成形性 、 焊接性 、 涂装性等方面考查 ， 由于 一 合金镀层钢板综合 性 能 良好 ， 已被 广泛使 用〔 ‘ 一 〕 。 美 、 欧 特别是 日本 已建成 多条 生产 线叫 。 其 生产方法是高速 电镀 。 该方法采用 了 阴极 电流 密度 以上 ， 钢板带速 最高达 。 国 内也 已进 行 了开 发 。 在微量元 素对 一 合金 电镀 影 响方面 国 内外发表 的论 文极 少 ， 也不 系统川 。 本 一 收 稿 第 一 作者 男 岁 硕 士 讲师 DOI ：10．13374／j ．issn1001－053x．1994．s1．007

孟惠民等：微量元索对高速电镀锌镍合金的影响 ·33· 文介绍我们在这方面的部分研究结果。 1 实验方法 电镀实验在20~3CA/dm2电流密度，搅拌下进行。阴极材料用O8℉冷轧钢板，经脱脂、 水洗、酸浸蚀后电镀。文献[1~3]和我们的研究均表明Zn-Ni合金镀层Ni含量在11%~ 14%,单一Y相结构时耐蚀性最好。作为比较标准的简单硫酸盐体系Z-Ni合金基本电镀条 件为：NiSO,·6H2O:300g/L,ZnSO,·7H2O:200g/L,Na2SO:60g/L,pH:2,温度50C, 电流密度20~30A/dm,Pb合金作为不溶性阳极，搅拌下进行电镀。电流密度为20A/dm 时镀得的Z-Ni合金镀层Ni含量为12.42%，外观青白光亮.单一Y相结构'。 Cu、Fe、Cr分别以CuSO,·5HO、FeSO,·7H,()、50%Cr(SO,)3水溶液的形式加入 上述基本电镀液中进行电镀。Cambradge S360型扫描电镜能谱分析(EDX)及化学分析 (比色法)测定镀层中微量元素含量，GB5938-86中性盐雾试验标准检测耐蚀性能，M351 腐蚀综合测试系统测量电沉积阴极极化曲线。 2实验结果 2.1Cu2+的影响 在前述基本电镀条件下，向镀液中加入不同量的Cu+进行电镀，镀层中Cu含量由化学 分析（比色法）测定。Cu2+对镀层中Cu含量与镀层外观影响结果如表1所示，说明Cu2+易 沉积于ZnNi镀层中，添加Cu+120mg/L.以上时镀层粉化。 表1Cu2-对镀层中Cu含量与镀层外观影响(20A/dm2) Table 1 Influences of Cu'-on Cu content in deposit and outward appearence (20A/dm2) Cu-(mg/L) Cu,% 镀层外观 26.7 基本与Zn-Ni相同 66.7 基本与Zn-Ni相同 120 0.42 基本与Zn-Ni相同 200 0.83 分两层，底层同上，外层有黑色绒毛状粉末 300 1.23 粉末更多 600 2.75 表面棕黄色，镀层粉化 中性盐雾试验表明（图1），加入120mg/LCu2后镀层耐蚀性较不添加的Zn-Ni镀层耐 蚀性显著下降。 极化曲线测量表明（图2），Cu+的加入使Z-Ni共沉积阴极极化减小。 2.2Fe2++Cr3+的影响 向镀液中同时加入Fe2+、Cr3+进行电镀。Fe2+十Cr1对镀层中Fe、Cr含量与镀层外观 影响结果如表2所示。与Cu2+不同，Fe2+、Cr3+在镀液中难于沉积出来。Cu2+在镀液中只 *孟惠民等.高电流帝度FZ-Ni合金电镀工艺研究.投稿中

孟 惠 民等 微量 元 素对高速 电镀 锌 一 镍合 金 的影 响 文 介绍我 们在这方 面 的部分研 究结 果 。 实验方法 电镀 实验 在 一 电流 密度 ， 搅拌下进行 。 阴极材 料 用 冷 轧钢板 ， 经脱脂 、 水 洗 、 酸 浸蚀后 电镀 。 文献 一 习 和 我 们的研 究均 表 明 一 合金镀层 含 量在 一 ， 单 一 了 相结 构 时耐蚀性最 好 。 作 为 比较 标准 的简单 硫酸盐体 系 一 合金基 本 电镀条 件 为 · ， 、 · ， ， ， 温度 ， 电流 密度 一 ， 合金 作 为不溶性 阳极 ， 搅 拌 下进 行 电镀 。 电流 密度 为 时镀 得 的 一 合金镀 层 含 量 为 ， 外观青 白光亮 单 一 下 相结构 ‘ 。 、 、 分别 以 · 、 ， · 、 水溶 液 的形 式 加 入 上 述 基 本 电镀液 中进行 电镀 。 型 扫 描 电镜 能谱 分 析 及 化学 分 析 比色 法 测 定镀 层 中微量元 素含量 ， 一 中性盐 雾试验 标准检测 耐蚀性 能 ， 腐蚀综 合测试 系统测 量 电沉积 阴极极 化 曲线 。 实验结果 于 的影响 在 前述 基 本 电镀条 件下 ， 向镀 液 中加人 不 同量 的 十 进行 电镀 ， 镀 层 中 含量 由化学 分 析 比色 法 测 定 。 对镀 层 中 含量 与镀 层 外观 影响结 果如 表 所示 ， 说 明 ， 易 沉积 于 一 镀 层 中 ， 添加 卜 以 上 时镀 层 粉 化 。 表 少一 对镀层 中 含量 与镀 层 外观影 响 ， ， ，一 ， 、， 一 一 ， 镀 层 外观 基 本 与 一 相 同 基 本 与 一 相 同 基 本与 一 相 同 。 。 。 分 两 层 底 层 同上 ， 外层 有黑 色绒 毛 状 粉末 粉 末更 多 表 面 棕黄 色 ， 镀 层 粉 化 中性盐 雾试验 表 明 图 ， 加 入 ， ‘ 后镀层耐 蚀性 较 不添 加 的 一 镀 层 耐 蚀性显 著下 降 。 极 化 曲线测 量表 明 图 ， 了 的 加入使 一 共 沉积 阴极 极 化 减小 。 的影 响 向镀 液 中同时加入 一 伙 进 行 电镀 。 卜 乙」 对镀 层 中 、 含量 与镀 层 外观 影 响结 果如表 所示 。 与 “ 不 同 ， 十 、 在镀液 中难 于沉积 出来 。 斗 在镀液 中只 孟 惠 民 等 高 电流 密度 「 一 合金 电镀 工 艺 研 究 投稿 中

·34· 北京科技大学学报 加入120mg/L时，镀层中已可检测出有沉积(0.42%).而Fe2+、Cr3+同时各加入1g/L时 镀层中仍没有发现Fe、Cr,各加入16g/1后才各有0.24%、0.11%极微量析出，与镀液中 加入量相比微不足道。而且，大量加入Fe2+Cr3+对Zn-Ni镀层外观影响不大，而Cu只 要在镀液中加到200mg/L已使镀层粉化。 A:Zn-Ni(Fe.Cr),20A/dm2 B:Zn-Ni(Fe.Cr),30A/dm2 ☐：表示红锈最早出现时问 0.6 四：表示红锈平均出现时问 0.2 2 Zn-Ni -0.2 3Zn-Ni(Fe·Cr) 120 Zn-Ni -0.6 Zn-Ni (Cu) i -1.0 80 -1.4 40 -1.8上 0 14 21 28 35 Zn-Ni(Cu)A B 电流密度，A/dm2 镀层种类 图1微量元素对Zn-Ni镀层耐蚀性影响 图2微量元素对乙n-N1电沉积阴极极化曲线影响 Fig.1 Influence of trace elements on corrosion Fig.2 Influences of trace elements on polarization resistance of Zn-Ni alloy coating curves of Zn-Ni alloy electrodeposition 表2fe2r+Cr艹对镀层中Fe、Cr含量与镀层外观影响 Table 2 Influences of Fe2-+Cr3-on Fe content,Cr content in deposit and outward appearence Fe+Cr (g/L) 电流密度(A/dm2) Fe(%)Cr(%) 镀层外观 20 基本与Zn-Ni相同 1+1 30 基本与Zn-Ni相同 20 0.24 0.11 稍暗 16+16 30 0.790.24 更暗 极化曲线测量表明（图2），Fe2++Cr3+共同加入使Zn-N:共沉积阴极极化增大。 中性盐雾试验表明（图l).不同电镀条件下获得的不同Fe、Cr含量的Zn-Ni镀层耐蚀 性能不同：镀液中一起加入Fe2+、Cr3各16g/L.时，30A/dm电镀所得Fe、Cr含量较高的 Zn-Ni镀层耐蚀性较没有加入Fe、Cr的Zn-Ni镀层提高近1/3；而20A/dm镀得的Fe、Cr 含量较低的Zn-Ni镀层财，反而下降了近1/2。 所以，与有害的Cu2,不同，Fe、Cr3+在Zn-Ni电镀中虽难于析出、但只要有极微量 的适当含量的Fe、Cr在镀层中存在，即可显著提高Zn-Ni镀层耐蚀性，但此时必须有适当 的电镀条件，否则会适得其反。 3讨论 Zn-Ni合金电镀是异常共沉积，也即电极电位负的活泼金属Zn反而比电极电位正的金

· · 北 京 科 技 大 学 学 报 加入 时 ， 镀 层 中 已 可检测 出有沉积 ， 而 ， 、 同时各 加入 时 镀 层 中仍 没 有 发现 、 ， 各加 入 ， 后 才各有 。 、 极 微 量析 出 ， 与镀液 中 加入 量相 比微 不 足道 。 而 且 ， 大 量 加 入 ’ 十 对 一 镀 层外观影 响不大 ， 而 只 要 在镀 液 中加到 一 已使镀 层 粉 化 。 一 凡 · ， ， 一 凡 · ， ’ 二〕 表 示 红 锈 最 早 出 现 时 问 玉习 表示 红锈平 均 出 现 时 问 一 ，︸︸ “几 一 一 一 一 · 因 五 一 肋 一 一 一 富宜二举洲冒书 一 镀 层 种 类 电 流密度 ， 山 图 微量元素对 一 附 镀 层耐蚀性影响 图 微量元素对 一 电沉积阴极极化 曲线影响 一 一 表 十 对镀 层 中 、 含量与镀层外观影响 一 一 ， 一 一 电流 密度 十 一 镀层 外观 基 本与 一 相同 基 本与 一 相同 稍更 暗 极 化 曲线测 量 表 明 图 ， 十 共 同 加入 使 一 三共沉积 阴极 极 化增大 。 中性盐 雾试 验 表 明 图 ， 不 同 电镀 条件下获 得 的不 同 、 含量 的 一 镀 层耐 蚀 性能 不 同 镀液 中一起 加 入 ‘ 、 产 各 时 电镀 所得 、 含量较 高 的 一 镀 层 耐 蚀性较 没 有 加 入 、 的 一 镀 层提 高近 而 镀 得 的 、 含量较 低 的 一 镀 层 则 ， 反而 下 降 了近 。 所 以 ， 与有 害的 卜 不 同 ， ‘ 、 ， ‘ 在 一 电镀 中虽难于 析 出 但 只要 有极 微量 的适 当含 量 的 、 在 镀 层 中存 在 ， 即可显 著提 高 一 镀 层耐 蚀性 ， 但此 时 必 须有适 当 的 电镀条件 ， 否 则 会适 得 其反 讨 论 一 合金 电镀 是 异 常共 沉积 ， 也 即 电极 电位 负的活泼 金属 反 而 比 电极 电位正 的金

孟惠民等：微其元素对高速电镀锌-镍合金的彬响 ·35· 属Ni优先沉积。文献[6]、[7]等提出的阴极表面形成Zn(OH),膜层的Zn-Ni异常共沉 积机理已被广泛接受。此机理主要论点是： (1)电沉积时阴极表面由于H2的析出使pH上升，Zn2+较N优先在阴极表面生成Zn (OH)z膜：(2)Zn金属析出是Zn(OH),膜中Zn2的还原，而Ni的析出是溶液中Ni2+穿 过Zn(OH)2膜再在阴极表面还原，阻力很大，造成了异常共沉积。 将微量元素加入到Zn-Ni镀液中，如果假设加入微量元素后Zn-Ni共沉积机理不变，仍 为上述异常共沉积的机制，则加入的微量元素电沉积机理应有如下4种情况： ①可形成氢氧化物进入Zn(OH)2膜，并可在阴极还原析出进入镀层； ②可形成氢氧化物进入Zn(OH)2膜，但不能在阴极还原析出： ③不能形成氢氧化物，但离子可通过Z(OH)2膜在阴极还原析出进入镀层； ④不能形成氢氧化物，离子也不能在阴极还原析出。 离子M+形成氢氧化物时按由小到大的沉淀析出临界pHM.顺序形成；M金属从其 氢氧化物或水溶液中还原析出应按其电极电位Ew),M或E-M由大到小先后析出；根据 这些规律，上述①一④种情况，应有如下关系： ①PH.MIOH,≤HZ(OH),，EM:oH。M≥E2noH,zn ②pHMH,≤HzOH,·EMo'M<E2aH,Zn ③pH.MroH>PHZOH,ES-M≥E8-N DpHeM(OH)>pHeZmo),E3M<EN-. 表3为前述实验中加入微量元素的参数数据，用4个关系比较可知，（①、②、③、④ 4种情况对应的元素分别为Cu+、Cr3、Ni2+、Fe,也即Cu+、N+可阴极还原析出进入 镀层，而Cr3+、Fe2+则不能还原析出。这与表1、表2结果一致。 表3元素形成氢氧化物临界H、金属氢氧化物与离子还原电极电位 Table 3 The critical pH value for forming hydroxide and the reduction potential for metal hydroxide and metal cations 元素 米H E(V)s E路n+M,(V)9 Cr 5 -1.300 -0.710 Cu- 5.5 -0.224 0.345 Zn- 6 -1.245 -0.762 Ni 7 -0.690 0.250 Fe2+ 7 -0.877 -0.441 *离子从酸性溶液中提高pH开始至析出沉淀的pH,被沉淀离子初始浓度0.1~0.1nol/1. Cr"十Fe+多量加入时，镀层中也有极微量的Fe、Cr(表2)，这一方面说明Cr、Fe2+ 是难于析出的判定规律是正确的、另一方面要考虑判定时各种因素对各参数的影响，浓度 很大时，当然有可能析出，实际才有不足1%析出（表2）。 微量元素影响阴极极化曲线.Cu可形成Cu(OH)进入Zn(OH)2中并易于还原，则 使Zn-N沉积阴极极化减小（图2）；而Cr虽可形成Cr(OH),进入Zn(OH):层，但不 能还原，这会增厚Zn(OH)2膜或使膜致密，所以Fe++Cr+加入会使Zn-Ni沉积阴极极化 增大（图2）

孟 惠 民等 微量元 素对 高速 电镀锌 一 镍 合 金 的影 响 属 优 先 沉积 。 文献 、 〕 等提 出的 阴极 表面形 成 膜层 的 一 异 常共沉 积 机理 已被 广泛 接受 。 此 机理 主要 论 点是 电沉积 时 阴极 表 面 由于 的析 出使 上 升 ， ，」 较 艺 资 优先 在 阴极 表 面 生成 膜 金属 析 出是 膜 中 ’ 的还 原 ， 而 的析 出是溶液 中 穿 过 膜再在 阴极 表面还 原 ， 阻力很大 ， 造 成 了异 常共沉积 。 将微量元 素加 入到 一 镀液 中 ， 如果 假设 加 入 微量 元 素后 一 共 沉积机理 不变 ， 仍 为上述 异 常共沉积 的机制 ， 则加入 的微量 元 素 电沉积 机理 应 有如 下 种情况 ①可形 成 氢氧化物 进 入 膜 ， 并可 在 阴极还 原析 出进 入镀层 ② 可形 成 氢 氧化 物进入 膜 ， 但 不能 在 阴极 还 原 析 出 ③ 不 能形 成氢 氧 化物 ， 但离 子 可通过 膜在 阴极还 原析 出进 入镀 层 ①不能 形 成氢 氧化物 ， 离子也 不能 在 阴极还 原析 出 。 离 子 形 成氢 氧 化物 时按 由小到 大 的沉 淀析 出临 界 。 〕 顺 序形 成 金属从其 氢 氧 化物 或水溶 液 中还 原析 出应按其 电极 电位 戮 戒。 。 。 或 知一 由大到 小先 后 析 出 根 据 这些 规律 ， 上述①一 ①种情 况 ， 应有 如下 关 系 ① 。 镇 。 ， 猫 。 呈 ② 。 镇 。 ，》 ， 众 。 。 呈 。 。 ③ · · 。 〔 ， 狱卜 头 “ 一 、 ① · ， · · ‘ ， 众 、 一 沁 一 、 表 为前述 实验 中加 入 微量 元 素的参数数据 用 个关 系 比较 可 知 ， ① 、 ② 、 ③ 、 ④ 种情 况对 应 的元 素分 别 为 认 ‘ 、 、 艺 ， 也 即 」 、 卜可 阴极 还原析 出进 入 镀 层 ， 而 、 ‘ 则不 能还 原析 出 。 这 与表 、 表 结 果一致 。 表 元素形 成氢氧化物 临 界 、 金属氢氧化物与 离子还 原电极 电位 吐 元 素 〔 一 污一 一 竺一 小 关 戮 ，， 】 ， ” ’ 断 十 ， 厂 一 一 一 一 一 一 一 一 离子从 酸性 溶 液 中提 高 开 始至 析出 沉 淀 的 ， 被 沉 淀 离子初 始浓 度 。 十 片 多量 加 入 时 ， 镀 层 中也有极 微量 的 、 表 这 一方 面说 明 斗 、 卞 是难 于析 出的 判定规律是 正 确 的 ， 另一方 面要 考虑 判 定时各种 因 素对 各参数 的影 响 ， 浓度 很 大 时 ， 当 然有 可能 析 出 ， 实际 才有 不 足 析 出 表 。 微量 元 素影 响 阴极 极 化 曲线 ‘ 可形 成 进 入 中并 易于 还原 ， 则 使 一 沉积 阴极极 化 减 小 图 而 ’ 虽 可形 成 进 入 层 ， 但 不 能还原 ， 这 会增 厚 膜或 使膜致 密 ， 所 以 十 加 入 会使 一 沉积 阴极 极 化 增大 图

·36 北京科技大学学报 4结论 (l)Cu+在Zn-Ni镀液中容易析出，但它是有害元素；Fe2+、Cr3+则难于析出，镀层中 含适量的Fe、Cr元素可提高Zn-Ni镀层耐蚀性。 (2)微量元素不改变Zn-Ni合金异常共沉积机理。 (3)根据微量元素离子形成氢氧化物沉淀析出的临界H、离子从其氢氧化物、水溶液 中还原电极电位与Zn、Ni元素相同参数大小关系，可以判定微量元素能否从Zn-Ni镀液中 电沉积。 参考文献 1加滕千昭.铁上钢，1991,77(7)：1026 2 Sizelove RR.Plating and Surface Finishing,1991,78 (3):26 3洪谷敦袭.铁上钢，1980,66(6)：771 4北山实.铁上钢，1982,68(1)：A65 5西原实.实务表面技术，1986,33(3)：215 6涉谷敦羲.金属表面技术，1982,33(10)：544 7福岛久哲.金属表面技术，1982,33(10)：574 8杭州大学化学系编。分析化学手册（第三分册），北京：化学工业出版社，1982.107 9朱元保等编。电化学数据手册。长沙：湖南科学技术出版社，1985.208~223 EEEEEEEEEESECCCCECEESEEEEEEEEEECECEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEECECCCECEECEECECSSECS6ESESCEE (上接第26页) 4结论 (1)因连续电镀过程中导电辊局部与镀锌钢板频繁接触与脱离导致导电辊局部处于间 断性的阴极状态是造成不锈钢导电辊产生局部腐蚀的根本原因。导电辊与镀锌钢板的磨擦 加速了导电辊的腐蚀失效过程。 (2)溶液中F3+及CI浓度的增大，对材料的腐蚀起加速作用，并可能导致局部腐蚀发 生。 (3)间断性阴极状态对于钝性材料的腐蚀的影响取决于材料在所处介质条件下的再钝 化性能，当材料的再钝化速度足够快时，因阴极去膜作用引起的加速腐蚀可以避免。 参考文献 1 Townsend HE,et al.Corrosion,1990,46 (5):418 2特公昭.57-2157

， 北 京 科 技 大 学 学 报 结 论 朴在 一 镀液 中容 易析 出 ， 但它是有 害元 素 、 则难于析 出 ， 含适 量 的 、 元 素可提 高 一 镀层 耐蚀性 。 微量 元 素不 改变 一 合金 异 常共 沉积机理 。 根据微量 元 素离子形 成氢氧 化物 沉淀析 出的临界 、 离子从其氢氧化物 、 中还原 电极 电位 与 、 元 素相 同参数大 小关 系 ， 可 以判定微量元 素能 否从 一 电沉积 。 镀层 中 水溶液 镀液 中 参 考 文 献 加 滕 千 昭 铁 胜钢 ， ， ， ， 洪谷 敦羲 铁 己钢 ， ， 北 实 铁 巴钢 ， ， 西原 实 实务表 面技术 ， ， 涉谷 敦羲 金属 表面技 术 ， ， 福 岛久 哲 金属 表面技 术 ， ， 杭 州大学 化学 系编 分 析化学手册 第三分册 ， 北京 化学工业 出版社 ， 朱 元保等编 电化学 数据手册 长沙 湖南科学技术 出版社 ， 二是法别导《 心兴白荟仁澄笼导已毛仁 任毛浑兴升荟层毛滋拭剖导任任毛托笼 亡毛 二亡泥洲冬任畏 毛沁匀荟层考笼卜荟奋已任 〔 仁 仁 任 亡 毛 毛 仁毛挑争荟 毛挑卜巴二卡笼毛挑卜备奋 上 接 第 页 结 论 因连续 电镀过 程 中导 电辊 局 部 与镀锌钢板频 繁接 触 与脱离导致导 电辊 局 部处于 间 断性 的 阴极 状态是造成 不锈 钢导 电辊 产 生 局部腐蚀 的根本 原 因 。 导 电辊 与镀锌钢板 的磨擦 加速 了导 电辊 的腐蚀失效过程 。 溶 液 中 斗 及 一 浓度 的增大 ， 对 材料 的腐蚀起加速作 用 ， 并可能导 致 局 部腐 蚀 发 生 。 间断性 阴极 状 态对 于钝性材料 的腐蚀 的影 响取决于材料 在所处 介质 条件下 的再钝 化性 能 ， 当材 料 的再钝化速 度 足够 快 时 ， 因 阴极 去膜作 用 引起 的加速腐 蚀可 以 避 负 。 参 考 文 献 ， ， ， 特公 昭 一