二肥皂和合成洗涤剂 肥皂 制备:①原料油脂(氢化油为主) ②原理:皂化反应0 CH2OC—R CH,OH 30% NaOH RCOONa钠皂 or Koh CHOH RCOOK钾皂 CH2OC CHOH ③工序:在皂化锅内进行,加入松香,当皂化趋于完成时,加入食盐进行盐析,使肥皂与 甘油分离,再加发泡剂,松香的酸酐,再加模子里成皂. 肥皂:70%脂肪酸钠.30%水,NaC,发泡剂 皂化值:完全皂化1g油脂所需的KOH这毫克数,皂化值=Cx56m 2.肥皂去污原理脂肪酸钠: ONa 增憎水部 亲水部分 非极性 溶于水的部分一亲水基,不溶于水的部分-憎水基
二.肥皂和合成洗涤剂 1.肥皂. 制备: ①原料.油脂(氢化油为主) ②原理:皂化反应 CH2OC O R CHOC CH2OC O R O R 30% NaOH or KOH CH2OH CHOH CH2OH + RCOONa RCOOK 钠 皂 钾 皂 ③工序:在皂化锅内进行,加入松香,当皂化趋于完成时,加入食盐进行盐析,使肥皂与 甘油分离,再加发泡剂,松香的酸酐,再加模子里成皂. 肥皂:70%脂肪酸钠. 30%水,NaCl,发泡剂. 皂化值:完全皂化1g油脂所需的KOH这毫克数,皂化值=C.Vx56/m 2.肥皂去污原理:脂肪酸钠: ONa O 憎 水 部 分 亲 水 部 分 (非 极 性 ) (极 性 ) 溶于水的部分—亲水基, 不溶于水的部分---憎水基
2肥皂去污原理:脂肪酸钠: COo COO H2O 00coo油 八coo COo 胶束分布在水中形成乳浊液 缺点∶1在硬水中去污能力差肥皂是弱酸盐硬水:Ca2+,Mg2+ COol/2 Ca2+ RCOo1/2Mg2+ 不溶性盐,不再起乳化作用,不能在酸性溶液中使用 2.消耗大量的油脂 用合成洗涤剂,代替油脂
2.肥皂去污原理:脂肪酸钠: ONa O H2O COO - COO - -OOC COO - COO - COO - -OOC COO - 油 胶束分布在水中形成乳浊液 缺点:1.在硬水中去污能力差,肥皂是弱酸盐.硬水:Ca2+,Mg2+ RCOO1/2Ca 2+ RCOO1/2Mg 2+ 不溶性盐,不再起乳化作用,不能在酸性溶液中使用 2.消耗大量的油脂 用合成洗涤剂,代替油脂
2.合成洗涤剂 阴离子型:憎水基是阴离子,RCOO 合成洗涤剂的种类{阳离子型憎水基是阳离子RNR 非离子型:-CH2CH2OCH2CH2 1阴离子型表面活性剂 SO"Na CH3(CH2)16CO0 Na CH3(CH2)1oCH,SONat* 脂肪酸钠 R=(CH3(CH2)12 CH2 烷基硫酸盐 烷基苯磺酸盐 烷基以C12~C16为好过大,油溶性增加,过小油溶性减差,洗衣粉的合成,主要成分十 二烷基苯磺酸钠: CH3 (CH,)12CH2 So3Na’十二烷基苯磺酸钠 氧化CH3(CH2)n0CH3+Cl h CH3(CH2)10 CHCI HCI 烷基化 磺化 碱化 HSO CH, (CH2)Io CH, CI CH3(CH2)IOCH AlCI3 CH3(CH2)1o CH2 Naoh CH3(CH2)10CH2 So, "Nat 40~50%C 普通洗衣粉:十二烷基苯磺酸钠:30%;助剂:№a2SO430%Na2CO330% 三聚磷酸钠:20%(过去)
2.合成洗涤剂: 合成洗涤剂的种类 阴离子型:憎水基是阴离子,RCOO- 阳离子型:憎水基是阳离子,R3N+R 非离子型: -CH2CH2OCH2CH2 - 1.阴离子型表面活性剂. CH3 (CH2 )16COO -Na + CH3 (CH2 )10CH2SO4 -Na + R SO3 -Na + R=(CH3 (CH2 )12CH2 - 脂 肪 酸 钠 烷 基 硫 酸 盐 烷 基 苯 磺 酸 盐 烷基以C12~C16为好过大,油溶性增加,过小油溶性减差,洗衣粉的合成,主要成分十 二烷基苯磺酸钠: CH3 (CH2 )12CH2 SO3 -Na + 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 氧 化 CH3 (CH2 ) 10CH3 + Cl 2 hv CH3 (CH2 )10CH2Cl + HCl CH3 (CH2 ) 10CH2Cl AlCl3 CH3 (CH2 ) 10CH2 H2 SO4 CH3 (CH2 ) 10CH2 SO3H NaOH 40~50 oC CH3 (CH2 ) 10CH2 SO3 -Na + 烷 基 化 磺 化 碱 化 普通洗衣粉:十二烷基苯磺酸钠:30% ; 助剂:Na2SO4 30%,Na2CO3 30% 三聚磷酸钠:20% (过去)
2阴离子洗涤剂一憎水基是阳离子(季铵盐) CH3 CH2N-C12125Br溴化十二烷基二甲基苯基铵 CH 去污能力差,杀菌 3非离子型洗涤剂 (ocH2CH20*亲水基 n Ch 40~180°C 17 oH+ 少 Naoh naAc C8H17 OCH2 CH2OT OH n≥0 乳化剂 白猫洗洁精:主要成分是非离子型洗涤剂,另外还可以 作为乳化剂,润湿剂洗涤剂
2.阴离子洗涤剂—憎水基是阳离子(季铵盐) CH2 N CH3 CH3 C12 H25 Br 溴 化 十 二 烷 基 二 甲 基 苯 基 铵 去 污 能 力 差 ,杀 菌 * OCH2CH2O * n 亲 水 基 C8H17 OH + CH2CH2 O n 40~180 o C 少NaOH,NaAC OCH2CH2O OH n C8H17 n 0 乳 化 剂 3.非离子型洗涤剂: 白猫洗洁精:主要成分是非离子型洗涤剂,另外还可以 作为乳化剂,润湿剂,洗涤剂
第五节:乙酰乙酸乙酯和丙三酸二乙酯在有机合成上 的应用 乙酰乙酸乙酯 (1)制备 NaOe CH3C--OCH2CH3 HCH2 COCH2CH3 CH: CCH, COOCH, CH2+ C2HSOH Etoh (2)工业制法CHCH1CH2=0二聚、CH2=-0/m0C2H Etoh CH2 CH3 CCH2COOCH2CH3 OH (构g—ucN 酮式93 OH o烯醇7号 互变异构 CH3CCH2 CH3 cH3C=CH-C—C FeCl3 NaSo HoNOH Br. 2 oNa CH3-C--CH--COOC2H5 Ho-C=C- C—CH2 CH3C—CH2 SO3H 说明含有酮 说明含有烯醇式结构 低温有利于酮式,互变速率极慢
第五节 :乙酰乙酸乙酯和丙三酸二乙酯在有机合成上 的应用 一.乙酰乙酸乙酯 (1)制备: CH3C O OCH2CH3 + HCH2COCH2CH3 O NaOEt EtOH CH3CCH2COOCH2CH3 O + C2H5OH CH3CCH3 O 700 oC -H2O CH2 C O CH2 C O HOC2H5 EtOH CH3CCH2COOCH2CH3 二 聚 O (2)工业制法 CH2=C=O (3)结构 CH3CCH2COOCH2CH3 O CH3 C CH C O OCH2CH3 OH CH3 C OH CN HCN C ONa CH2 SO3H CH3C N CH2 OH NaHSO3 H2NOH Na H2 C C HO CH3 C OH CH Br COOC2H5 Br FeCl 3 Br 2 互 变 异 构 酮 式 93% 烯 醇 7% 说明含有酮 说明含有烯醇式结构 低温有利于酮式,互变速率极慢