熵变的计算ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGY等温等容ASiso=△Ssys+ASamb等压rdU+pdva.单纯pVT变化;△S=任意变化(绝热)T混合NAH相变rev相变=→ AS相变ASsysTb.相变AS的计算i相变一设计途径SA,Sm.29815c.化学变化Z1m.B.298.15KRA.CpmdT(无相变适用)A,Ss. =A,ss.298.15x + f.298.15TOaysAHsysASambTambTamb2Zhang Li-qing2019/10/12
S3.5热力学第三定律和反应变的计算ZHEILANGUNIVERSITYSCIENC1、Nernst热定理(Nernst heattheorem)1906年,Nernst经过系统地研究了低温下凝聚体系的反应,提出了一个假定,即OKA+BAPA,S(0x)=0lim(△S)1 = 0T-0这就是Nernst热定理的数学表达式凝聚系统在恒温化学变化过程的变随T一0K而趋于零Zhang Li-qing32019/10/12
S3.5热力学第三定律和反应摘变的计算ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENNC2、Plank热力学第三定律规定:绝对零度时,纯物质完美晶体S=0S(完美晶体,0K)=0热力学第三定律有多种表述方式:(1)在温度趋近于热力学温度0K时的等温过程中,体系的摘值不变,这称为Nernst 热定理。即:lim(△S) = 0T-0(2)“在0K时,任何完美晶体的滴等于零。Zhang Li-qing2019/10/12
规定值(conventionalentropy)ZHEILANGUNIVERSITYOSCIEN3、规定滴S,与标准S规定:规定在0K时完美晶体的炳值为零,从OK到温度TK进行积分,这样求得的值称为规定。若OK到TK之间有相变,则积分不连续AS →B(TK,s / l / g)B(OK,s)-SSm.B(TK)m.B(s.oK)S m,B(s,0K)AS = Sm.B(TK)S m,B(TK)5Zhang Li-qing2019/10/12
规定值(conventional entropy)ZHEILANGUNIVERSITYOSCIENATECHN3、规定滴S.与标准炳S6标准:从规定在OK时完美晶体的值为零出发,计算1mol纯物质处于标准态的温度下时的值B(OK,,s) As→B(TK,100KPa,s / l/ g)SmBG.TKSm,B(s.oK)SoAS=Se一m,B(g.TK)m,B(s.oKm.B(g.TK)Zhang Li-qing2019/10/12