(2)消除反应(脱HX) 在分子中,消除一个简单的分子叫消除反应。 Naoh R-CH-CH- R 乙醇 R-CH=CH-R Nax H2 H 反应活性:Rx3°Rx>2°Rx>1°Rx 反应取向:遵守查依采夫规则—主要产物是双键上连接 烃基最多的烯烃 saytzeff rule 注:消除反应常和取代反应同时进行,相互竞争。 RCH2cCH2OH亲核取代反应 R-CH,- OH 相互竞争(RcH=cH2消除反应
（2）消除反应（脱HX） 在分子中，消除一个简单的分子叫消除反应。 注：消除反应常和取代反应同时进行，相互竞争。 R－ CH－ CH－ R' H X NaOH 乙 醇 R－ CH＝ CH－ R' + NaX + H2 O 反 应 活 性 ： RX 3°RX 2°RX 1°RX 反 应 取 向 ： 遵 守 查 依 采 夫 规 则 ————主 要 产 物 是 双 键 上 连 接 烃 基 最 多 的 烯 烃 ————Saytzeff Rule R－CH2－CH2－X ＋ OH RCH2 CH2 OH 亲核取代反应 相互竞争 RCH＝CH2 消除反应
(3)与金属(M)反应—形成有机金属化合 物。C一M,M一Li,Na,K,Mg*,Zn,Cd,Al, Cu*,形成C一M键。 a.有机镁— Grignard试剂格利雅试剂 (1912年荣获 Nebel prize) R+Mg-绝对无水乙醚,R-Mg-x格氏试剂 卤代烷基镁(非常活泼) (RMg, MgX2,(RMgX)n) 平衡混合物 Br Mg 无水乙醚 MgBr溴化苯基镁 CH2CI M 无水乙匦,CH3MgCl氯化甲基镁
（3）与金属（M）反应——形成有机金属化合 物。C－M, M－Li*, Na, K, Mg*, Zn, Cd, Al, Cu*, 形成C－M键。 a. 有机镁——Grignard试剂 格利雅试剂 (1912年荣获Nebel Prize） RX + Mg 绝对无水乙醚 R－Mg－X 格氏试剂 卤代烷基镁（非常活泼） （R2Mg, MgX2 , (RMgX)n） 平衡混合物 Br + Mg 无水乙醚 MgBr 溴化苯基镁 CH3Cl + Mg 无水乙醚 CH3MgCl 氯化甲基镁
乙醚的作用—稳定格氏试剂 (CCH2)2O:Mg:oCH2CH3)2络合生成稳定的溶剂化物 四氢呋喃 Tetrahydrofuran(THF) 注:1.干燥体系下,制备 Grignard reagent 2.制备的格氏试剂不经分离直接用于合成 3.卤代烃的反应活性。 RxR工 RBr> rcl
乙醚的作用——稳定格氏试剂 (CCH2)2O:Mg:O(CH2CH3)2 络 合 生 成 稳 定 的 溶 剂 化 物 Cl ＋ Mg MgCl O:Mg O R X : 四 氢 呋 喃 X R Tetrahydrofuran (THF) O .O. 注：1. 干燥体系下，制备Gringnard reagent。 2. 制备的格氏试剂不经分离直接用于合成。 3. 卤代烃的反应活性。 RX RI RBr RCl
烃基不同: Mg CH=CH- CHBr CH=CH -,MgBr 干乙醚 MO CH工 干乙醚 CHr MgBr M Cl 干乙醚 No Reaction Mg Mabi B 干乙醚 MgBr Ma MgCI
烃基不同： CH2 =CH－ CH2 Br Mg 干 乙 醚 CH2 =CH－ CH2 MgBr CH3 I Mg 干 乙 醚 CH3 MgBr Cl Mg 干 乙 醚 No Reaction Mg MgCl Br Cl Mg 干 乙 醚 Mg MgBr Cl MgBr MgCl O O
HOCH, CH,X Mg 活泼氢分解格氏试剂 格氏试剂反应的性质 R-Mg1Ⅹ C Mg R作亲核试剂 电负性2.51.3 具有强烈亲核性 与co2发生亲核加成反应—合成羧酸 H R -C-OMgX RCooH Mo OH HO MgBr O=C=0 COOMaR
HOCH2 CH2 X ＋ Mg 活泼氢分解格氏试剂 格 氏 试 剂 反 应 的 性 质 ： R－ Mg－ X _ ＋ － － ＋ C－ Mg 2.5 1.3 R 作 亲 核 试 剂 电 负 性 具 有 强 烈 亲 核 性 i.与 CO2发 生 亲 核 加 成 反 应 ————合 成 羧 酸 R－ Mg－ X ＋ O＝ C＝ O R－ C－ OMgX O H3 O ＋ RCOOH ＋ Mg X OH － ＋ － ＋ MgBr ＋ O＝ C＝ O COOMgBr H3 O ＋ COOH