可用容器直接采集,或用聚乙烯塑料长把勺采集。 2.深层水采样 可使用专制的深层采水器采集,也可将聚乙烯筒固定在重架上,沉入要 求深度采集。 3自动采样 采用自动采样器或连续自动定时采样器采集。例如,自动分级采样式采 水器,可在一个生产周期内,每隔一定时间将一定量的水样分别采集在不同 的容器中;自动混合采样式采水器可定时连续地将定量水样或按流量比采集 的水样汇集于一个容器内。 (二)废水样类型 1.瞬时废水样 对于生产工艺连续、稳定的工厂,所排放废水中的污染组分及浓度变化 不大,瞬时水样具有较好的代表性。对于某些特殊情况,如废水中污染物质 的平均浓度合格,而高峰排放浓度超标,这时也可间隔适当时间采集瞬时水 样,并分别测定,将结果绘制成浓度-时间关系曲线,以得知高峰排放时污染 物质的浓度;同时也可计算出平均浓度。 2.平均废水样 由于工业废水的排放量和污染组分的浓度往往随时间起伏较大,为使监 测结果具有代表性,需要增大采样和测定频率,但这势必增加工作量,此时 比较好的办法是釆集平均混合水样或平均比例混合水样。前者系指每隔相同 时间采集等量废水样混合而成的水样,适于废水流量比较稳定的情况;后者 系指在废水流量不稳定的情况下,在不同时间依照流量大小按比例采集的混 合水样。有时需要同时采集几个排污口的废水样,并按比例混合,其监测结 果代表采样时的综合排放浓度。 三、地下水样的采集 从监测井中采集水样常利用抽水机设备。启动后,先放水数分钟,将积 留在管道内的杂质及陈旧水排出,然后用采样容器接取水样。对于无抽水设 备的水井,可选择适合的专用采水器采集水样。 对于自喷泉水,可在涌水口处直接采样。 对于自来水,也要先将水龙头完全打开,放水数分钟,排出管道中积存 的死水后再采样。 地下水的水质比较稳定,一般采集瞬时水样,即能有较好的代表性。 四、底质(沉积物)样品的采集 水、底质和水生生物组成了一个完整的水环境体系。底质能记录给定水 环境的污染历史,反映难降解物质的积累情况,以及水体污染的潜在危险。 底质的性质对水质、水生生物有着明显的影响,是天然水是否被污染及污染 程度的重要标志。所以,底质样品的采集监测是水环境监测的重要组成部分 底质监测断面的设置原则与水质监测断面相同,其位置应尽可能与水质 监测断面相重合,以便于将沉积物的组成及其物理化学性质与水质监测情况 进行比较。 由于底质比较稳定,受水文、气象条件影响较小,故采样频率远较水样 低,一般每年枯水期采样1次,必要时可在丰水期增采1次。 底质样品采集量视监测项目、目的而定,一般为1-2kg,如样品不易采 集或测定项目较少时,可予酌减
可用容器直接采集,或用聚乙烯塑料长把勺采集。 2.深层水采样 可使用专制的深层采水器采集,也可将聚乙烯筒固定在重架上,沉入要 求深度采集。 3.自动采样 采用自动采样器或连续自动定时采样器采集。例如,自动分级采样式采 水器,可在一个生产周期内,每隔一定时间将一定量的水样分别采集在不同 的容器中;自动混合采样式采水器可定时连续地将定量水样或按流量比采集 的水样汇集于一个容器内。 (二)废水样类型 1.瞬时废水样 对于生产工艺连续、稳定的工厂,所排放废水中的污染组分及浓度变化 不大,瞬时水样具有较好的代表性。对于某些特殊情况,如废水中污染物质 的平均浓度合格,而高峰排放浓度超标,这时也可间隔适当时间采集瞬时水 样,并分别测定,将结果绘制成浓度-时间关系曲线,以得知高峰排放时污染 物质的浓度;同时也可计算出平均浓度。 2.平均废水样 由于工业废水的排放量和污染组分的浓度往往随时间起伏较大,为使监 测结果具有代表性,需要增大采样和测定频率,但这势必增加工作量,此时 比较好的办法是采集平均混合水样或平均比例混合水样。前者系指每隔相同 时间采集等量废水样混合而成的水样,适于废水流量比较稳定的情况;后者 系指在废水流量不稳定的情况下,在不同时间依照流量大小按比例采集的混 合水样。有时需要同时采集几个排污口的废水样,并按比例混合,其监测结 果代表采样时的综合排放浓度。 三、地下水样的采集 从监测井中采集水样常利用抽水机设备。启动后,先放水数分钟,将积 留在管道内的杂质及陈旧水排出,然后用采样容器接取水样。对于无抽水设 备的水井,可选择适合的专用采水器采集水样。 对于自喷泉水,可在涌水口处直接采样。 对于自来水,也要先将水龙头完全打开,放水数分钟,排出管道中积存 的死水后再采样。 地下水的水质比较稳定,一般采集瞬时水样,即能有较好的代表性。 四、底质(沉积物)样品的采集 水、底质和水生生物组成了一个完整的水环境体系。底质能记录给定水 环境的污染历史,反映难降解物质的积累情况,以及水体污染的潜在危险。 底质的性质对水质、水生生物有着明显的影响,是天然水是否被污染及污染 程度的重要标志。所以,底质样品的采集监测是水环境监测的重要组成部分。 底质监测断面的设置原则与水质监测断面相同,其位置应尽可能与水质 监测断面相重合,以便于将沉积物的组成及其物理化学性质与水质监测情况 进行比较。 由于底质比较稳定,受水文、气象条件影响较小,故采样频率远较水样 低,一般每年枯水期采样 1 次,必要时可在丰水期增采 1 次。 底质样品采集量视监测项目、目的而定,一般为 1-2kg,如样品不易采 集或测定项目较少时,可予酌减
采集表层底质样品一般采用挖式(抓式)采样器或锥式采样器。前者适 用于采样量较大的情况,后者适用于采样量少的情况。管式泥芯采样器用于 采集柱状样品,以供监测底质中污染物质的垂直分布情况。如果水域水深小 于3m,可将竹竿粗的一端削成尖头斜面,插入床底采样。当水深小于0.6m 时,可用长柄塑料勺直接采集表层底质。 五、流量的测量 在采集水样的同时,还需要测量水体的水位(m)、流速(m/s)、流量 (m3/s)等水文参数,因为在计算水体污染负荷是否超过环境容量、控制污 染源排放量、估价污染控制效果等工作中,都必须知道相应水体的流量。 对于较大的河流,水文部门一般设有水文监测断面,应尽量利用其所测 参数。下面介绍小河流、明渠和废水、污水流量的测量方法。 (一)流速仪法 对于水深大于0.05m,流速大于0.015m/s的河、渠,可用流速仪测定水 流速度,然后按下式计算流量。 式中:Q——水流量(m3/s); 一水流断面平均流速(m/s) 水流断面面积(m2) 目前商品流速仪有多种规格,如LS45型旋杯式浅水低流速仪,其测速范 围为0.015-0.5m/s,工作水深为0.05-1.0m;XK0-3型信控测流仪,其测 速范围为0.1-4.0m/s,工作水深大于0.1m,等等。 二)浮标法 浮标法是一种粗略测量流速的简易方法。测量时,选择一平直河段,测 量该河段如m间距内水流横断面的面积,求出平均横断面面积。在上游投入浮 标,测量浮标流经确定河段(L)所需时间,重复测量几次,求出所需时间的 平均值(t),即可计算出流速(L/t),再按下式计算流量: Q=60V·S 式中:Q—水流量(m3/min); —一水流平均流速(m/s),其值一般取0.7L/t; 水流平均横断面面积(m2)。 (三)堰板法 这种方法适用于不规则的污水沟、污水渠中水流量的测量。该方法是用 三角形或矩形、梯形堰板拦住水流,形成溢流堰,测量堰板前后水头和水位, 计算流量。 图2—7为用三角堰法测量流量的示意图,流量计算式如下 Q=Kh 0.004 02h K=1354+ +(014+ 009)2 式中:Q—水流量(m3/s) h——过堰水头高度(m); K——流量系数 D——从水流底至堰缘的高度(m); B——堰上游水流宽度(m)
采集表层底质样品一般采用挖式(抓式)采样器或锥式采样器。前者适 用于采样量较大的情况,后者适用于采样量少的情况。管式泥芯采样器用于 采集柱状样品,以供监测底质中污染物质的垂直分布情况。如果水域水深小 于 3m,可将竹竿粗的一端削成尖头斜面,插入床底采样。当水深小于 0.6m 时,可用长柄塑料勺直接采集表层底质。 五、流量的测量 在采集水样的同时,还需要测量水体的水位(m)、流速(m/s)、流量 (m 3/s)等水文参数,因为在计算水体污染负荷是否超过环境容量、控制污 染源排放量、估价污染控制效果等工作中,都必须知道相应水体的流量。 对于较大的河流,水文部门一般设有水文监测断面,应尽量利用其所测 参数。下面介绍小河流、明渠和废水、污水流量的测量方法。 (一)流速仪法 对于水深大于 0.05m,流速大于 0.015m/s 的河、渠,可用流速仪测定水 流速度,然后按下式计算流量。 Q=v· S 式中:Q——水流量(m 3/s); v——水流断面平均流速(m / s); S——水流断面面积(m 2)。 目前商品流速仪有多种规格,如 LS45 型旋杯式浅水低流速仪,其测速范 围为 0.015—0.5m/s,工作水深为 0.05—1.0m;XKC-3 型信控测流仪,其测 速范围为 0.1—4.0m/s,工作水深大于 0.1m,等等。 (二)浮标法 浮标法是一种粗略测量流速的简易方法。测量时,选择一平直河段,测 量该河段 2m 间距内水流横断面的面积,求出平均横断面面积。在上游投入浮 标,测量浮标流经确定河段(L)所需时间,重复测量几次,求出所需时间的 平均值(t),即可计算出流速(L/t),再按下式计算流量: Q = 60V·S 式中:Q——水流量(m 3/min); v——水流平均流速(m / s),其值一般取0.7L / t; S——水流平均横断面面积(m 2)。 (三)堰板法 这种方法适用于不规则的污水沟、污水渠中水流量的测量。该方法是用 三角形或矩形、梯形堰板拦住水流,形成溢流堰,测量堰板前后水头和水位, 计算流量。 图 2-7 为用三角堰法测量流量的示意图,流量计算式如下: Q = Kh5/ 2 K h D h B = 1354 + + + - 0 004 0 14 0 2 0 09 2 . . ( . . )( . ) 式中:Q——水流量(m 3/s); h——过堰水头高度(m); K——流量系数; D——从水流底至堰缘的高度(m); B——堰上游水流宽度(m)
在下述条件下,上式误差<±1.4% 0.5m≤B≤1.2m 0.07m≤h≤0.26m (四)其他方法 用容积法测定污水流量也是一种简便方法。即将污水导入已知容积的容 器或污水池、污水箱中,测量流满容器或池、箱的时间,然后用其除受纳容 器的体积便可求知流量 现已生产多种规格的污水流量计,测定流量简便、准确。例如,WML型 污水流量计的测量范围为1-6000m3/h;wMJ-Ⅱ型污水流量计测量范围为10 400m3/h等。此外,还可以用压差法、根据工业用水平衡计算法或排水管 径大小测量法估算污水流量。 六、水样的运输和保存 各种水质的水样,从采集到分析测定这段时间内,由于环境条件的改变 微生物新陈代谢活动和化学作用的影响,会引起水样某些物理参数及化学组 分的变化。为将这些变化降低到最低程度,需要尽可能地缩短运输时间、尽 快分析测定和釆取必要的保护措施;有些项目必须在采样现场测定 (一)水样的运输 对采集的每一个水样,都应做好记录,并在采样瓶上贴好标签,运送到 实验室。在运输过程中,应注意以下几点: (1)要塞紧采样容器器口塞子,必要时用封口胶、石蜡封口(测油类的 水样不能用石蜡封口)。 (2〕为避免水样在运输过程中因震动、碰撞导致损失或沾污,最好将样 瓶装箱,并用泡沫塑料或纸条挤紧。 (3)需冷藏的样品,应配备专门的隔热容器,放入致冷剂,将样品瓶置 于其中。 (4)冬季应采取保温措施,以免冻裂样品瓶。 (二)水样的保存 贮存水样的容器可能吸附欲测组分,或者沾污水样,因此要选择性能稳 定、杂质含量低的材料制做的容器。常用的容器材质有硼硅玻璃、石英、聚 乙烯和聚四氟乙烯。其中,石英和聚四氟乙烯杂质含量少,但价格昂贵, 般常规监测中广泛使用聚乙烯和硼硅玻璃材质的容器。 不能及时运输或尽快分析的水样,则应根据不同监测项目的要求,采取 适宜的保存方法。水样的运输时间,通常以24小时作为最大允许时间;最长 贮放时间一般为 清洁水样 轻污染水样 严重污染水样 保存水样的方法有以下几种: 冷藏或冷冻法 冷藏或冷冻的作用是抑制微生物活动,减缓物理挥发和化学反应速度。 2.加入化学试剂保存法
在下述条件下,上式误差<±1.4%: 0.5m≤B≤1.2m 0.1m≤D≤0.75m 0.07m≤h≤0.26m (四)其他方法 用容积法测定污水流量也是一种简便方法。即将污水导入已知容积的容 器或污水池、污水箱中,测量流满容器或池、箱的时间,然后用其除受纳容 器的体积便可求知流量。 现已生产多种规格的污水流量计,测定流量简便、准确。例如,WML 型 污水流量计的测量范围为 1—6000m3/h;WMJ-Ⅱ型污水流量计测量范围为 10 —400m3/h 等。此外,还可以用压差法、根据工业用水平衡计算法或排水管 径大小测量法估算污水流量。 六、水样的运输和保存 各种水质的水样,从采集到分析测定这段时间内,由于环境条件的改变, 微生物新陈代谢活动和化学作用的影响,会引起水样某些物理参数及化学组 分的变化。为将这些变化降低到最低程度,需要尽可能地缩短运输时间、尽 快分析测定和采取必要的保护措施;有些项目必须在采样现场测定。 (一)水样的运输 对采集的每一个水样,都应做好记录,并在采样瓶上贴好标签,运送到 实验室。在运输过程中,应注意以下几点: (1)要塞紧采样容器器口塞子,必要时用封口胶、石蜡封口(测油类的 水样不能用石蜡封口)。 (2)为避免水样在运输过程中因震动、碰撞导致损失或沾污,最好将样 瓶装箱,并用泡沫塑料或纸条挤紧。 (3)需冷藏的样品,应配备专门的隔热容器,放入致冷剂,将样品瓶置 于其中。 (4)冬季应采取保温措施,以免冻裂样品瓶。 (二)水样的保存 贮存水样的容器可能吸附欲测组分,或者沾污水样,因此要选择性能稳 定、杂质含量低的材料制做的容器。常用的容器材质有硼硅玻璃、石英、聚 乙烯和聚四氟乙烯。其中,石英和聚四氟乙烯杂质含量少,但价格昂贵,一 般常规监测中广泛使用聚乙烯和硼硅玻璃材质的容器。 不能及时运输或尽快分析的水样,则应根据不同监测项目的要求,采取 适宜的保存方法。水样的运输时间,通常以 24 小时作为最大允许时间;最长 贮放时间一般为: 清洁水样 72h; 轻污染水样 48h; 严重污染水样 12h; 保存水样的方法有以下几种: 1.冷藏或冷冻法 冷藏或冷冻的作用是抑制微生物活动,减缓物理挥发和化学反应速度。 2.加入化学试剂保存法
(1)加入生物抑制剂:如在测定氨氮、硝酸盐氮、化学需氧量的水样中 加入HεgCl2,可抑制生物的氧化还原作用;对测定酚的水样,用HP04调至pH 为4时,加入适量CuS0,即可抑制苯酚菌的分解活动。 (2)调节p值:测定金属离子的水样常用HNO3酸化至pH为1—2,既 可防止重金属离子水解沉淀,又可避免金属被器壁吸附;测定氰化物或挥发 性酚的水样加入Na0H调至pH为12时,使之生成稳定的酚盐等。 (3)加入氧化剂或还原剂:如测定汞的水样需加入HNO2(至pH<1)和 κ2craO;(0.05%),使汞保持高价态;测定硫化物的水样,加入抗坏血酸, 可以防止被氧化;测定溶解氧的水样则需加入少量硫酸锰和碘化钾固定溶解 氧(还原)等 应当注意,加入的保存剂不能干扰以后的测定;保存剂的纯度最好是优 级纯的,还应作相应的空白试验,对测定结果进行校正。 水样的贮存期限与多种因素有关,如组分的稳定性、浓度、水样的污染 程度等。表2-6列出我国《水质采样》标准中建议的水样保存方法。 表2-6常用水样保存技术
(1)加入生物抑制剂:如在测定氨氮、硝酸盐氮、化学需氧量的水样中 加入 HgCl2,可抑制生物的氧化还原作用;对测定酚的水样,用 H3 PO4调至 pH 为 4 时,加入适量 CuSO4,即可抑制苯酚菌的分解活动。 (2)调节 pH 值:测定金属离子的水样常用 HNO3酸化至 pH 为 1—2,既 可防止重金属离子水解沉淀,又可避免金属被器壁吸附;测定氰化物或挥发 性酚的水样加入 NaOH 调至 pH 为 12 时,使之生成稳定的酚盐等。 (3)加入氧化剂或还原剂:如测定汞的水样需加入 HNO3(至 pH<1)和 K2 Cr2 O7(0.05%),使汞保持高价态;测定硫化物的水样,加入抗坏血酸, 可以防止被氧化;测定溶解氧的水样则需加入少量硫酸锰和碘化钾固定溶解 氧(还原)等。 应当注意,加入的保存剂不能干扰以后的测定;保存剂的纯度最好是优 级纯的,还应作相应的空白试验,对测定结果进行校正。 水样的贮存期限与多种因素有关,如组分的稳定性、浓度、水样的污染 程度等。表 2-6 列出我国《水质采样》标准中建议的水样保存方法。 表 2—6 常用水样保存技术
pH P或G 现场 酸碱度 P或G2一5℃,暗处 实验室24h水样充满容器 嗅 G 实验室 6h 最好现场测定 P或G2-5℃冷藏 止上 同上 色度 P或G同上 止上 同上 24h尽快测,最好单独定容采 悬浮物 P或G 浊度 P或 同上 尽快最好现场测定 P或G加NaOH固定 同上 6h 最好现场测定 二氧化碳 P或G 同上 同酸、碱度 加 MnSo -KI,现场同上 数小时最好现场测定 固定,冷暗处 2-5℃冷藏 同上 尽快 H2S04酸化pH 同上 周 同上 月 BO 尽快 同上 1月 凯氏氮P或6加,≤2同上2轴注意巴0中的空白 加H2S04,p≤2 为阻止硝化菌作用,可加 P或G2-5℃冷藏 硝酸盐氮 酸化,p≤2 24h有些废水不能保存,应尽 2一5℃冷藏 快分析 亚硝酸盐氮P或G2-5℃冷藏 同上 尽快同硝酸盐氮 加B20·四<2,实验室 24h 尽快分析 2—5℃冷藏 有机氯农药 2—5℃冷藏 同上 周 2—5℃冷藏 24h 最好现场用有机溶剂萃 有机磷农药 加H504,p< 建议定容采样 油和脂 2—5℃冷藏 阴离子表 加HS0,pH<2 面活性剂 2—5℃冷藏 非离子表 加4锅甲醛使含1%,同 1月 面活性剂 充满容,冷藏 加E204,p为同上同上数月生活污水、工业废水用此 为12 每100m水样加同上 现场固定 2mol/L Zn(Ac) 硫化物 lmol/ LNa oh各2mL 5℃冷藏
项 目 容器类别 保存方法 分析地点 可保存时间 建 议 pH P 或 G 现场 酸碱度 P 或 G 2 — 5 ℃,暗处 实验室 24h 水样充满容器 嗅 G 实验室 6h 最好现场测定 电导 P 或 G 2-5℃冷藏 同上 24h 同上 色度 P 或 G 同上 同上 24h 同上 悬浮物 P 或 G 同上 24h 尽快测,最好单独定容采 样 浊度 P 或 G 同上 尽快 最好现场测定 余氯 P 或 G 加 NaOH 固定 同上 6h 最好现场测定 二氧化碳 P 或 G 同上 同酸、碱度 DO G(DO 瓶) 加 MnSO 4 -KI,现场 固定,冷暗处 同上 数小时 最好现场测定 COD G 2-5℃冷藏 同上 尽快 加 H 2 SO 4 酸化 pH < 2 同上 1 周 -20℃冷冻 同上 1 月 BOD 5 G 2-5℃冷藏 同上 尽快 -20℃冷冻 同上 1 月 凯氏氮 P 或 G 加 H 2 SO 4 , pH ≤ 2 同上 24h 注意H 2 SO 4中的NH 4 +空白 加 H 2 SO 4 , pH ≤ 2 为阻止硝化菌作用,可加 杀菌剂 氨氮 P 或 G 2 — 5 ℃冷藏 HgCl 2 或 CHCl 3 硝酸盐氮 P 或 G 酸化, pH ≤ 2 , 2 — 5 ℃冷藏 同上 24h 有些废水不能保存,应尽 快分析 亚硝酸盐氮 P 或 G 2 — 5 ℃冷藏 同上 尽快 同硝酸盐氮 TOC G 加H 2 SO 4,pH<2, 2 — 5 ℃冷藏 实验室 24h 尽快分析 有机氯农药 G 2 — 5 ℃冷藏 同上 1 周 有机磷农药 G 2 — 5 ℃冷藏 同上 24h 最好现场用有机溶剂萃 取 油和脂 G 加H 2 SO 4,pH<2, 2 — 5 ℃冷藏 同上 24h 建议定容采样 阴离子表 面活性剂 G 加H 2 SO 4,pH<2, 2 — 5 ℃冷藏 同上 48h 非离子表 面活性剂 G 加 4%甲醛使含 1%, 充满容,冷藏 同上 1 月 砷 P 加 H 2 SO 4 , pH 为 1 — 2 ,加 NaOH,pH 为 12 同上同上 数月 生活污水、工业废水用此 法 硫化物 每 100mL 水 样 加 2mol/L Zn(Ac) 2 t 1mol/LNaOH各 2mL, 2 — 5 ℃冷藏 同上 24h 现场固定