噻吩 吡咯 呋喃 Hukel rule 765 65 765 杂原子电负性 原子供电子能 电子离域能 21 16 (kcavmol 共轭能(kJho) 125.5 芳香性(稳定性) 噻吩>吡咯>呋喃 泼性 噻吩<吡咯<呋喃 与苯比较稳定性:苯>噻吩≯吡咯>呋喃
噻吩 吡咯 呋喃 Hükel Rule π6 5 π6 5 π6 5 杂原子电负性 2.5 3.0 3.5 杂原子供电子能 力 S N O 电子离域能 (kcal/mol) 28 21 16 共轭能(kJ/mol) 125.5 90.4 71.1 芳香性(稳定性) 噻吩＞吡咯＞呋喃 活泼性 噻吩＜吡咯＜呋喃 与苯比较稳定性：苯＞噻吩＞吡咯＞呋喃
二、性质 呋喃——存在于松木焦油中,bp31.36℃ 噻吩——煤焦油中0.5%噻吩,bp84.16℃ 吡咯——煤焦油和骨焦油中,bp.130-131℃ 1.光谱性质 R vc-3071-3003cm1(芳环上氢) N N3500-3200cm 骨架 1600-1300 1HNMR: 6H=6.22ppm 6H=668pm 比较 δ=7.0 ON-H=8.0ppm
呋喃——存在于松木焦油中，b.p.31.36℃ 噻吩——煤焦油中0.5%噻吩，b.p.84.16℃ 吡咯——煤焦油和骨焦油中，b.p.130-131℃ 二、性质 1.光谱性质 IR： νC-H 3071-3003cm-1(芳环上氢) νN-H 3500-3200cm-1 ν骨架 1600-1300cm-1 N H 1HNMR： N H H H δH=6.22ppm δH=6.68ppm δN-H=8.0ppm H 比 较 =
2亲电取代反应(在a位进行) 亲电取代反应速度 溴化相对速度:3×1018 6×1011 5×1011 N OH (2-溴呋喃) (二恶烷)。 + HBr 1:a CH,COONO SOhO (CHa COhO BF3乙醚 (CH3hC=CH
2.亲电取代反应(在α位进行) 亲电取代反应速度： N O S H ＞ ＞ ＞＞ 溴化相对速度： 3×1018 6×1011 5×10 ≈ 11 OH O Br2 O O (二 恶 烷 ) O Br (2-溴 呋 喃 ) + HBr Cl2 -40℃ O Cl O Cl Cl + CH3COONO2 O NO2 N SO3 - + O SO3H N H + + (CH3CO)2O BF3 ,乙 醚 O C CH3 O (CH3 )2C=CH2 ZnCl2 O C CH3 CH3 CH3 ≈ NH2
l -Br+ hbr CH COOH CH3COONO (主) 一NO2 HSO (CH3COhO HaPO
S Br2 S Br + HBr Cl2 S Cl S Cl Cl + CH3COONO2 S NO2 S SO3H (CH3CO)2O S C CH3 O CH3COOH S NO2 (主 ) + H2SO4 H3PO4
Br、 CHCH,OH SOCI, HNO3,乙酐 SOaH (CH3 CO)O (CHi CO)O N--NCI
N H Br2 N H Br SOCl2 -40℃ N H Cl HNO3 ,乙 酐 N H NO2 N SO3 - + N H SO3H N HCl - + + (CH3CO)2O N H C CH3 O N H N CH3CH2OH Br Br Br N H NO2 (CH3CO)2O N H C CH3 O C H3C O N N NCl -