《理论电化学》课程教学资源（PPT课件）第三章 电极/溶液界面的结构与性质

对曲线的特征讨论：曲线特征：具有最高点的抛物线1、双电层界面带有剩余电荷，产生排作用，使界面扩大，界面张力减小2、带点界面的张力比不带电的要小。3、电极表面电荷越多，界面张力就越小，q=0时，界面张力最大，但β不一定为0

n 对曲线的特征讨论： n 曲线特征：具有最高点的抛物线 n 1、双电层界面带有剩余电荷，产生排 斥作用，使界面扩大，界面张力减小。 n 2、带点界面的张力比不带电的要小。 n 3、电极表面电荷越多，界面张力就越 小，q=0时，界面张力最大，但φ不一定 为0

电毛细曲线微分方程的推导界面张力的变化由Gibbs等温吸附方程：与表面剩余量厂有关do =-ZFdμ界面张力表面吸附量化学位变化的变化

电毛细曲线微分方程的推导 n 由Gibbs等温吸附方程：界面张力的变化 与表面剩余量Гi有关 界面张力 的变化 d  idi 表面吸附量 化学位变化

对电极体系，可将电子看成可在表面移若电极动并且会积累产生吸附的粒子。天表面剩余电荷密度为q，则：qF电子的表面吸附量

n 对电极体系，可将电子看成可在表面移 动并且会积累产生吸附的粒子。 若电极 表面剩余电荷密度为q，则： F q e   电子的表 面吸附量

1其化学位变化为：dμ。=-FdpIedu, =qdpGibbs吸附方程改为：do=-I,dμ,-qdp

n 其化学位变化为： ∴ Gibbs吸附方程改为： d e  Fd edi  qd d  idi  qd

： du =0(无反应)对理想极化电极：a=-qod或：aad电毛细曲线微分方程（Lippmann方程）

n 对理想极化电极： ∴ 或：  0无反应 i d ＝－q   u q              电毛细曲线微分方程 （ Lippmann方程 ）