葡萄糖的环状半缩醛结构可以解释变旋现象: 氧环式 开链式 氧环式 口 Haworth囗口 口 Haworth口 △ CHOH CHOH α-D-(+)-葡萄糖 β-D-(+)-葡萄糖 m.p=146℃ p=150c [a]n=+112 D D=+19 室温下约占36% 极少 64%
葡萄糖的环状半缩醛结构可以解释变旋现象： O CH2 OH OH H b-D-(+)-葡萄糖 O CH2 OH H OH a-D-(+)-葡萄糖 [a] 20 D =+112 。 m.p=146 C。 [a] 20 D =+19 。 m.p=150 C。 氧环式 （Haworth（（ （Haworth（（ 开链式 氧环式 室温下约占36% 极少 64%
葡萄糖的环状半缩醛结构还可解释实验事实② 醚链,稳定、 缩醛结构 对稀酸不稳定 ==== CHOCH CH,OCH 0 (CH3)2SO4 H20/H CHOH OCH, CHOCH OCH CHOH HO H CO HyCO OH OCH OCH 葡萄糖 五甲基葡萄糖 四甲基葡萄糖 0 由于葡萄糖的环状半缩醛结构含有吡喃环( )结构, 所以葡萄糖的六元氧环式结构的全称为: α一D—(+)一吡喃葡萄糖 β一D—(十+)-吡喃葡萄糖
葡萄糖的环状半缩醛结构还可解释实验事实②： (CH3 )2 SO4 OCH3 H2 O/H+ CH2 OCH3 CHOCH3 O OCH3 H3 CO CH2 OCH3 CHOH O OCH3 H3 CO OCH3 葡萄糖 五甲基葡萄糖 四甲基葡萄糖 CHOH O CH2 OH OH HO OH 缩醛结构 对稀酸不稳定 醚链，稳定 由于葡萄糖的环状半缩醛结构含有吡喃环（ ）结构， 所以葡萄糖的六元氧环式结构的全称为： α－D－（＋）－吡喃葡萄糖 β－D－（＋）－吡喃葡萄糖 O
在水溶液中,果糖主要以五元氧环式存在: H0OH2C0、CH2OH C=0 HOH2C0、0H CH2OH OH OH -D-(-)-果糖 β-D-(-)-果糖 (5上羟甲基与苷羟基不同侧 (C5上羟甲基与苷羟基同侧 α-D-(-)-呋喃果糖 β-D-(-)-呋喃果糖
在水溶液中，果糖主要以五元氧环式存在： HOH2 C O CH2 OH OH HO OH H 6 5 4 3 2 1 HOH2 C O CH2 OH OH HO OH H 6 5 4 3 2 1 a-D-(-)-果糖 b-D-(-)-果糖 C=O 6 5 4 3 2 1 (C5上羟甲基与苷羟基不同侧) (C5上羟甲基与苷羟基同侧) a-D-(-)-呋喃果糖 b-D-(-)-呋喃果糖
(3)单糖的构象 x-射线研究表明,氧环式葡萄糖通常采取最稳定的椅式 构象: C20H0 0 OH OH α-D-(+)-葡萄糖 β-D-(+)-葡萄糖 苷羟基位于a-键, 苷羟基和所有取代基都位于e-键 稳定性不及β-型 稳定性大于-型 室温下约占36% 极少 64% 问题:上述两种椅式构象能否翻转,进行a-、ε-键互换 形成另一种椅式构象?
(3) 单糖的构象 x-射线研究表明，氧环式葡萄糖通常采取最稳定的椅式 构象： a-D-(+)-葡萄糖 O CH2 OH HO HO OH OH H O CH2 OH HO HO OH OH H b-D-(+)-葡萄糖 苷羟基位于a-键 ， 苷羟基和所有取代基都位于e-键 稳定性不及 型b- 稳定性大于 型a- 室温下约占36% 极少 64% 问题：上述两种椅式构象能否翻转，进行a-、e-键互换 形成另一种椅式构象？
答案:不能!因为翻转后,a键取代多,不稳定。 OH 0 CH,2OH H HO HO X H0 0 OH OH OH OH α-D-(+)-葡萄糖 CHoH CH2OH OH HO Ho OH H OH OH β3-D-(+)-葡萄糖
答案：不能！因为翻转后，a-键取代多，不稳定。 a-D-(+)-葡萄糖 O CH2 OH HO HO OH OH H O CH2 OH HO HO OH OH H b-D-(+)-葡萄糖 O CH2 OH OH OH HO OH H O OH CH2 OH OH OH HO H x x