内蒙古科技大学：《基础化学》课程教学课件（物理化学讲稿）第四章 溶液（Solution）

Gibbs-Duhem公式 (1)(2) 两式相比，得： ndZ,ndz,+.+ndzk =0 k 即 ndZ。=0 B=1 这就称为Gibbs-Duhem公式，说明偏摩尔量之间 是具有一定联系的。某一偏摩尔量的变化可从其它偏 摩尔量的变化中求得。 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 ←返回 2009-6-2

上一内容 下一内容 回主目录 返回 2009-6-2 Gibbs-Duhem公式 这就称为Gibbs-Duhem公式，说明偏摩尔量之间 是具有一定联系的。某一偏摩尔量的变化可从其它偏 摩尔量的变化中求得。 （1）（2）两式相比，得： 1 k B B B=1 1 2 2 k k d d d 0 d 0 n Z n Z n n Z   Z  即  

§4-3化学势(Chemical potential) 一、化学势定义 aG B onB)T,p.nes >意义： >强度性质： B=f(T,p,xB,.) >集合公式： G=∑nB4BG=nA4A+nBB >G-D公式： >nBduB=0 nAduA+nduB=0 ∑xBd=0xAdA+xEdB=0 4上一内容 ·下一内容 ◇回主目录 ←返回 200962

上一内容 下一内容 回主目录 返回 2009-6-2 §§4－3 化学势 (Chemical potential) 4－3 化学势 (Chemical potential) 一、化学势定义 B , , , B T p nC n G            意义：  强度性质： B f T, p, xB ,  集合公式： BB G n AA BB G n n  G－D公式： d 0 nB B  nAdA nBdB 0 d 0 xB B  xAdA xBdB 0

二、敞开系统的基本关系式和化学势的其他形式 >dG=-SdT+Vdp等基本关系式只适用于组成不变的封闭 系统中δW'=0的过程。 >对组成可变的封闭系统（即敞开系统）中δW'=0的过程， 基本关系式如何表示？ 对多组分纯相系统： 上一内容 下一内容 ◇回主目录 ←返回 2009-6-2

上一内容 下一内容 回主目录 返回 2009-6-2 二、敞开系统的基本关系式和化学势的其他形式 dG = -SdT + Vdp等基本关系式只适用于组成不变的封闭 系统中W’= 0的过程。 对组成可变的封闭系统(即敞开系统)中W’= 0的过程， 基本关系式如何表示？ 对多组分纯相系统：

dG dT+ aG dp p,. T, aG dnB onB )T,p.nc: 即 dG=-SdT+ap+∑BdnB (1) ① 敞开系统的全微分式： ②8W=0 上一内容 ·下一内容 ◇回主目录 ←返回 200962

上一内容 下一内容 回主目录 返回 2009-6-2 p p G T T G G p n n T n n d d d , , , , , , B C  B C                       B B 即 dG SdT Vdp dn (1)           B B , , , d C n n G T p n  令 ( , , , , ) G G T p nB nC  ① 敞开系统的全微分式； ② W’= 0

I=Snp,ne,. dU TdS-pdv aU dnB (2) onB )s.V.nc 令H=H(S,p,nB,nc,.) dH TdS+Vdp aH dnB (3) 01B S.p.nc 令A=A(T,V,nB,nc,.） dA =-SdT-pdV A dnB (4) OnB )T.V.nc 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 ←返回 2009-6-2

上一内容 下一内容 回主目录 返回 2009-6-2             B B d d d d C n n U U T S p V S,V,n (2) 令 ( , , , , ) U U S V nB nC              B B d d d d C n n H H T S V p S,p,n (3) 令 ( , , , , ) H H S p nB nC              B B d d d d C n n A A S T p V T,V,n (4) 令 ( , , , , ) A A T V nB nC 