内蒙古科技大学：《基础化学》课程教学课件（物理化学讲稿）第四章 溶液（Solution）

偏摩尔量的集合公式 写成一般式有： U=∑naU。 UB=( g H=∑H HB= aH Ong )T.p.n(c+B) 4=n4 aA AB=（ ),P,n.(cB) B OnB S=∑SB s SB=( )T.p.n(c+B) G=∑nG 行=)五，p(cB B Ong =μB 4上一内容 ·下一内容 ◇回主目录 ←返回 2009-62

上一内容 下一内容 回主目录 返回 2009-6-2 偏摩尔量的集合公式 写成一般式有： c c c c c B B B , , ( B) B B B B B , , ( B) B B B B B , , ( B) B B B B B , , ( B) B B B B B , , ( B) B B ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) T p n c T p n c T p n c T p n c T p n c U U n U U n H H n H H n A A n A A n S S n S S n G G n G G n                               =B

偏摩尔量的集合公式 例如：偏摩尔体积的集合公式可以写成： V=∑'n,Vm=∑x 如果体系中只有两个组分，其物质的量和偏摩尔体积 分别为n,和n2,?,则体系的总体积为： V=nk+nv 例2：25℃，101.3KPa下，在大量的Cd一Mg合金中 (XMe=0.6)。加入了1mol的Mg,此时合金的体积 增加了13.18ml,问此合金中Mg的偏摩尔体积？ Ve=13.18ml 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 ←返回 2009-6-2

上一内容 下一内容 回主目录 返回 2009-6-2 偏摩尔量的集合公式 i i V m ViX 例如：偏摩尔体积的集合公式可以写成： V n V n V  1 1 2 2  如果体系中只有两个组分，其物质的量和偏摩尔体积 分别为 n V1 1 , 和 n V2 2 , ，则体系的总体积为： i i V Vin 例2：25℃，101.3KPa下，在大量的Cd－Mg合金中 （XMg ＝0.6）。加入了1mol的Mg，此时合金的体积 增加了13.18ml，问此合金中Mg的偏摩尔体积？ V ml Mg 13.18

Gibbs-Duhem公式 如果在溶液中不按比例地添加各组分，则溶液浓 度会发生改变，这时各组分的物质的量和偏摩尔量均 会改变。 根据集合公式 Y=Yyn+Y,n++Yn=∑Yn 对进行微分 dr=∑ndy,+∑y,d (1) 在等温、等压下某均相体系任一容量性质的全微分为： dY=∑y,dn, (2) 4上一内容 ·下一内容 ◇回主目录 ←返回 200962

上一内容 下一内容 回主目录 返回 2009-6-2 Gibbs-Duhem公式 如果在溶液中不按比例地添加各组分，则溶液浓 度会发生改变，这时各组分的物质的量和偏摩尔量均 会改变。 i i i i i Y Y n Y n Y n Y n 根据集合公式 1 1 2 2 在等温、等压下某均相体系任一容量性质的全微分为： 对Y进行微分  i  i dY nidYi Yidni (1) i i dY Yidn (2)

Gibbs-Duhem公式 (1)》 (2)两式相比，得： ∑nd,=0 两边同除物质的总摩尔数 ∑X,dy=0 对二元溶液： n dy +n,dy,=O X dy+X,dr,=0 以上四式都叫做Gibbs-Duhem公式，说明偏摩尔 量之间是具有一定联系的。某一偏摩尔量的变化可从 其它偏摩尔量的变化中求得。 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 ←返回 2009-6-2

上一内容 下一内容 回主目录 返回 2009-6-2 以上四式都叫做Gibbs-Duhem公式，说明偏摩尔 量之间是具有一定联系的。某一偏摩尔量的变化可从 其它偏摩尔量的变化中求得。 Gibbs-Duhem公式   i nidYi 0   i i i X dY 0 （1）（2）两式相比，得： 两边同除物质的总摩尔数 0 n1 dY1 n2 dY2  对二元溶液: X1dY1 X2dY2 0

Gibbs-Duhem公式 如果在溶液中不按比例地添加各组分，则溶液浓 度会发生改变，这时各组分的物质的量和偏摩尔量均 会改变。 根据集合公式 Z=h,Z,+n2Z2+.+nZk 对Z进行微分dZ=n,dZ,+Zdn,+.+hdZx+Zkdn (1) 在等温、等压下某均相体系任一容量性质的全微分为： dZ Z dn +Z,dn +.+Z dng (2) 4上一内容 ·下一内容 ◇回主目录 ←返回 200962

上一内容 下一内容 回主目录 返回 2009-6-2 Gibbs-Duhem公式 如果在溶液中不按比例地添加各组分，则溶液浓 度会发生改变，这时各组分的物质的量和偏摩尔量均 会改变。 对Z进行微分 d d d d d 1 Z n Z Z n n Z Z n  1 1 1 1 k k k k     根据集合公式 Z n Z n Z n Z  1 1 2 2 k k   在等温、等压下某均相体系任一容量性质的全微分为： d d d d 2 Z Z n Z n Z n  1 1 2 2 k k   