3. TICl4 制备:TO2+2C2+2C=TiC14个+2CO↑ (800900℃下反应)(加热条件下反应) 类似反应:A2O3+3C+3C12→2AC1+3CO (亲氧元素)B2O3+3Cl2+3C→2BCl3+3CO SIO2+2C1+2C-SiCI4+2CO T02(s)+2Cl2(g)=TC4(g)+O2(g △H°=149 k mol->0.△s=4lJ·mol-1·K-1>0 高温下,△G°≤0,T转=149×100041=3634K (3000℃还不会反应) 但加C后,上述反应,△H=-72K,△s=220(>0) (任意温度都可进行),仅加C还原不出这些金 属,以下不同:
3．TiCl4 制备：TiO2+2Cl2+2C=TiCl4 ↑+2CO↑ （800~900℃下反应） （加热条件下反应） 类似反应：Al2O3+3C+3Cl2→2AlCl3+3CO （亲氧元素） B2O3+3Cl2+3C→2BCl3+3CO SiO2+2Cl2+2C→SiCl4+2CO TiO2（s）+2Cl2（g）=TiCl4（g）+O2（g） △H=149kJ·mol-1>0,△s=41J·mol-1·K-1>0 高温下，△G≤0, T转=149×1000/41= 3634K （3000℃还不会反应） 但加C后，上述反应，△H=－72K，△s=220（＞0） （任意温度都可进行） ，仅加C还原不出这些金 属，以下不同：
SnO2+2C-Sn+2CO↑ Pbo+C=Pb+Co B1203+3C=2Bi+3CO PbO+CO=Pb+CO2 FeO+CO=Fe+CO2 如下是好方法:用c0C2,S0C|2,CHC|3,cCl4等氯化试 剂 Ti02+CGl4=TiC|4↑+002个(770K) TiC为分子晶体,mp250K,bp40% A|CI2在453就升华了 TiG4在常温下是液体,有极强的水解性。 TiCl+2H0=Ti0+4HC 应用:①军事上,烟雾弹,经久不散 ②农业上,水解物白烟雾,就如棉被,对植物保暖防 冻
SnO2+2C=Sn+2CO↑ PbO+C=Pb+CO Bi2O3+3C=2Bi+3CO PbO+CO=Pb+CO2 FeO+CO=Fe+CO2 如下是好方法：用COCl2 ,SOCl2 ,CHCl3,CCl4等氯化试 剂： TiO2 +CCl4 =TiCl4↑+CO2↑(770K) TiCl4为分子晶体，mp250K，bp409K AlCl3在453K就升华了 TiCl4在常温下是液体，有极强的水解性。 TiCl4 +2H2 O=TiO2 +4HCl 应用：①军事上，烟雾弹，经久不散 ②农业上，水解物白烟雾，就如棉被，对植物保暖防 冻
4T(IV)配位化合物 过渡金属离子易成配合物为特点 在水中,可以H2O为配位体,但不是[Ti(H20) 6]4,而是[Ti0(H20)42或 LTi(H)2(H20)d]2+;同时有 [ TiFI LTiC1612-, LTi(NH3)4I 特别指出,H202中的过氧离子,易转移到高价过 渡金属当配体,并有特殊颜色,作为鉴定或测 定方法。如:定性判断Ti的存在 94TIV)中,加入H2O 在强酸中,pH<1红色 在稀酸中,中性橙黄
⒋Ti(IV)配位化合物 过渡金属离子易成配合物为特点 在水中，可以H2 O为配位体，但不是[Ti（H2 O） 6 ] 4+ ，而是[TiO(H2 O)4 ] 2+或 [ Ti(OH)2 (H2 O)6 ] 2+ ； 同 时 有 ， [ TiF6 ] 2-, [TiCl6 ] 2-, [Ti(NH3 )4 ] 4+ 特别指出，H2 O2 中的过氧离子，易转移到高价过 渡金属当配体，并有特殊颜色，作为鉴定或测 定方法。如：定性判断Ti的存在 P940 Ti(IV)中，加入H2O2 在强酸中，pH<1 红色 在稀酸中，中性 橙黄
5.定量测定Ti TiO2++01Ti30.37T2-163Ti H+十TiO2+A→Ti3++A13+HO (放入A片) Ti3还原性略比Sn2+强。Sn4+015sn2+ Fe3+Ti3+=Fe2+T()用SCN为指示剂 可进行如下反应:A3T3=A3+3T2+ 中性时 2H+e=H2↑°=0 qH+m2=0+(0.059/2)g[(C21)(PH/P=0.059×(7)-041 ph (-6)=-0.35
⒌定量测定Ti TiO2+__+0.1__Ti3+_-0.37_Ti2+_-1.63__Ti H+＋TiO2++Al→Ti3++Al3++H2O (放入Al片) Ti3+还原性略比Sn2+强。Sn4+ 0.15 Sn2+ Fe3++Ti3+=Fe2++Ti(IV) 用SCN-为指示剂 可进行如下反应：Al+3Ti3+=Al3++3Ti2+ 中性时： 2H++e=H2 ↑ =0 H+/H2 =0+(0.059/2)lg [(C2 H+)/(PH2 /P)]=0.059×(-7)=－0.41 pH=6 （-6）= －0.35
zr,Hf的化合物 La系收缩,导致Zr、Hf二者相近性质 过渡金属从上到下趋于高价稳定,与主族 相反;它们只有+4价态。 MO MX4水解性,配合性 ZrF4具有高折射率的无色单斜晶体 Ka2[zrFd可溶性,热水中溶度较大
三、Zr,Hf的化合物 La系收缩，导致Zr、Hf二者相近性质 过渡金属从上到下趋于高价稳定，与主族 相反；它们只有＋4价态。 MO2 MX4 水解性，配合性 ZrF4具有高折射率的无色单斜晶体 K2[ZrF6]可溶性，热水中溶度较大