虽然很多物质能够吸收紫外和可见光,然而只 有一部分物质能发荧光或磷光,分子能否发荧光 或磷光,在很大程度上决定于它们的分子结构。 ①具有大的共轭双键(π键)体系; ②具有刚性的平面构型; ③环上的取代基是给电子取代基团; ④其最低的电子激发单重态为(兀,π*)型
➢ 虽然很多物质能够吸收紫外和可见光，然而只 有一部分物质能发荧光或磷光，分子能否发荧光 或磷光，在很大程度上决定于它们的分子结构。 ① 具有大的共轭双键（π键）体系； ② 具有刚性的平面构型； ③ 环上的取代基是给电子取代基团； ④ 其最低的电子激发单重态为（π，π*）型
1、共轭π键体系 具有共轭双键体系的分子,含有易被激发的 非定域的π电子; 共轭体系越大,非定域的π电子越容易被激 发,且有更强的荧光。 例如:F强度:苯<萘<蒽<丁省 λem:苯<萘<蒽<丁省
1、共轭π键体系 具有共轭双键体系的分子，含有易被激发的 非定域的π电子； 共轭体系越大，非定域的π电子越容易被激 发，且有更强的荧光。 例如：F强度：苯＜萘＜蒽＜丁省 λem： 苯＜萘＜蒽＜丁省
2、刚性平面构型 具有刚性平面构型的分子,其振动和转动的 自由度减小,从而增大了发光的效率 例如:荧光素、曙红强荧光 酚酞 无荧光 B Br COO COo COo- 荧光素 曙红 酚酞 芴有荧光,联二苯没有荧光 芴 联苯
➢ 具有刚性平面构型的分子，其振动和转动的 自由度减小，从而增大了发光的效率 2 、刚性平面构型 例如： 荧光素、曙红 强荧光 酚酞 无荧光 荧光素 曙红 酚酞 芴有荧光 ，联二苯没有荧光
3、取代基的影响 给电子取代基使荧光增强 NH2、-NHCH3、-N(CH3)2、-OH、-OCH3、-CN、-F 例如:F某胺>F 苯 其激发态常由环外的羟基或氨基上的n电子激发 转移到环上而产生的,它们的n电子的电子云几 乎与芳环上的π轨道平行,从而共享共轭π电子 结构
➢ 给电子取代基使荧光增强 3 、取代基的影响 -NH2、-NHCH3、-N(CH3 )2、-OH、-OCH3、-CN、-F 例如： F苯胺 > F苯 其激发态常由环外的羟基或氨基上的n电子激发 转移到环上而产生的，它们的n电子的电子云几 乎与芳环上的π轨道平行，从而共享共轭π电子 结构
吸电子取代基使荧光减弱 醛基、羰基、羧基、硝基 虽也含有n电子,但n电子的电子云并不与芳 环上的π电子云共平面,其n→π*的跃迁为禁 阻跃迁,且S→T1系间窜越的概率大,故而荧 光减弱 例如:苯 荧光 硝基苯 无荧光 Cl、Br、I等重原子取代基,通常导致荧光 减弱、磷光增强
➢ 吸电子取代基使荧光减弱 醛基、羰基、羧基、硝基 例如： 苯 荧光 硝基苯 无荧光 ➢ Cl、Br、I等重原子取代基，通常导致荧光 减弱、磷光增强。 虽也含有n电子，但n电子的电子云并不与芳 环上的π电子云共平面，其 n → π*的跃迁为禁 阻跃迁，且 S1 T1系间窜越的概率大，故而荧 光减弱