(D)与醇钠作用—制醚 RX+RONa ROR’+NaX 该反应中的卤烷一般指伯卤烷如用叔卤烷与醇钠反 应往往主要得到烯烃(消除反应) )与硝酸银作用(S1)制硝酸酯和卤化银沉淀 RX+AgNO3 C2HsOH RONO2+AgXI 卤烷反应活性次序:叔卤烷>仲卤烷>伯卤烷 (P202、205:烯丙基卤、苄卤>) 此反应可用于卤烷的分析鉴定
——制硝酸酯和卤化银沉淀 • 该反应中的卤烷一般指伯卤烷,如用叔卤烷与醇钠反 应,往往主要得到烯烃（消除反应）. • 卤烷反应活性次序：叔卤烷 > 仲卤烷 > 伯卤烷 （P202、205：烯丙基卤、苄卤>） • 此反应可用于卤烷的分析鉴定. （D）与醇钠作用——制醚 (E)与硝酸银作用（SN1） RX + R’O-Na+ ROR’ + NaX RX + AgNO3 C2H5OH RONO2 + AgX
卤原子被氢取代的反应: 在卤烃的取代反应中,卤原子也能被氢原子取代。 例如:在卤烃在催化化加氢或用碘化氢还原时,卤烃 上的卤原子被氢取代: Pt或Pd 2R'CH-CHCH2CHR+ 3H2 2R'CH, CH2CH2 CH2R-+2HX 该反应在有机合成工业中应用不多,但却是由卤 素转变为氢原子,或其他官能团先转变为卤素官能 团,然后再转变为氢原子的重要方法
——在卤烃的取代反应中，卤原子也能被氢原子取代。 例如：在卤烃在催化化加氢或用碘化氢还原时，卤烃 上的卤原子被氢取代： • 该反应在有机合成工业中应用不多，但却是由卤 素转变为氢原子，或其他官能团先转变为卤素官能 团，然后再转变为氢原子的重要方法。 卤原子被氢取代的反应:
(2)消除反应( Elimination reaction (A)脱卤化氢 R-CH2CH2X+NaOH<艘 R一CH=CH2+NaX+H2O RCH2CHX2+2KOH<做 RC≡CH+2KX+2H2O 消除反应一这种从分子中失去一个简单分子生成 不饱和键的反应,称为消除反应,用E表示 该反应在有机合成上常作为在分子中引入碳碳双键和 碳碳三键的方法
• 消除反应——这种从分子中失去一个简单分子生成 不饱和键的反应，称为消除反应，用E表示。 （2）消除反应（Elimination reaction) （A）脱卤化氢 •该反应在有机合成上常作为在分子中引入碳碳双键和 碳碳三键的方法
°卤烷脱卤化氢的难易与烃基结构有关: 叔卤烷最易,仲卤烷次之,伯卤烷最难 叔卤烷和仲卤烷在脱卤化氢时可能得到两种不同的 消除产物: 例1 M CH3CH=CHCH3 (81%o) CH3-CH2-CH-CH3 KOH-C2H5OH Br CH3 CH2 CH=CH2(19%)
• 卤烷脱卤化氢的难易与烃基结构有关： • 叔卤烷和仲卤烷在脱卤化氢时可能得到两种不同的 消除产物： 例1： CH3-CH2-CH-CH3 Br KOH-C2H5OH CH3CH=CHCH3 (81%) CH3CH2CH=CH2 (19%) 叔卤烷最易，仲卤烷次之，伯卤烷最难
例2: CH3 CH KOH CH CH2-CCH3- CH3 CH-C(CH3)2+ CH3 CH2-C-CH 乙醇 Br 2-甲基2丁烯71%2-甲基1-丁烯29% 查依采夫规则 卤烷脱卤化氢时,氢原子往往是从 含氢较少的碳原子上脱去的 在大多数情况下,卤烷的消除反应和取代反应同时进行 的,而且相互竞争,哪种反应占优势则与分子的结构和 反应条件有关。 如:随着碱性基团体积增大(如:叔丁醇钠),反查依 采夫规则的产物比例增加
例2： 2-甲基-2-丁烯71% 2-甲基-1-丁烯29% • 查依采夫规则—— 卤烷脱卤化氢时，氢原子往往是从 含氢较少的碳原子上脱去的。 •在大多数情况下，卤烷的消除反应和取代反应同时进行 的，而且相互竞争，哪种反应占优势则与分子的结构和 反应条件有关。 如：随着碱性基团体积增大(如：叔丁醇钠)，反查依 采夫规则的产物比例增加