。反键轨道 反键轨道 n* T+ 非键轨道 成键轨道 成键轨道 2(nm) 200 300 Wavelength 2024-9-11 石河子大学化学化工学院 21
2024-9-11 石河子大学化学化工学院 21 非键轨道 成键轨道 成键轨道 反键轨道 反键轨道 (nm)
H2CO 0→0*>g>元*>元→G*>n→0*>元→π*>n→π* 跃迁 元max(m) k 可→0* ~150(<200) n→g* <200 100~300 n→π* 200~800 10~100 元→π* ~200 ≈104 2024-9-11 石河子大学化学化工学院 22
2024-9-11 石河子大学化学化工学院 22 *> *> *>n *> *> n * n 跃迁 max(nm) k * ~150(<200) n * <200 100~300 n * 200~800 10~100 * ~200 ~10 4 H2CO
■ 由于电子跃迁的类型不同,实现跃迁需 要的能量不同,因此吸收光的波长范围 也不相同。其中σ→σ*跃迁所需能量最 大,n→π*及配位场跃迁所需能量最小, 因此,它们的吸收带分别落在远紫外和 可见光区。 2024-9-11 石河子大学化学化工学院 23
2024-9-11 石河子大学化学化工学院 23 n 由于电子跃迁的类型不同,实现跃迁需 要的能量不同,因此吸收光的波长范围 也不相同。其中*跃迁所需能量最 大,n*及配位场跃迁所需能量最小, 因此,它们的吸收带分别落在远紫外和 可见光区
1, 0-→0*跃迁 它需要的能量较高,一般 发生在真空紫外光区。饱和烃中的一C一C一键属 于这类跃迁,例如乙烷的最大吸收波长入max为 135nm。 2,n→σ*跃迁 实现这类跃迁所需要的能 量较高,其吸收光谱落于远紫外光区和近紫外光 区,如CH3OH和CHNH2的n→o*跃迁光谱分别为 183nm和213nm。 饱和烃在近紫外区无吸收,所以在UV-V1s中做溶剂 2024-9-11 石河子大学化学化工学院 24
2024-9-11 石河子大学化学化工学院 24 它需要的能量较高,一般 发生在真空紫外光区。饱和烃中的—c—c—键属 于这类跃迁,例如乙烷的最大吸收波长max为 135nm。 实现这类跃迁所需要的能 量较高,其吸收光谱落于远紫外光区和近紫外光 区,如CH3OH和CH3NH2的n*跃迁光谱分别为 183nm和213nm
■ σ→σ*跃迁(饱和烃类) 饱和烃类 Amax (nm) CH4 125 (C一H) CH3-CH3 135 (C-C) CH3-CH2-CH3 135 (C-C) CH2-CH2 190 CH2 2024-9-11 石河子大学化学化工学院 25
2024-9-11 石河子大学化学化工学院 25 n σ→σ* 跃迁(饱和烃类) CH2-CH2 190 CH2 CH3-CH2-CH3 135 (C-C) CH3-CH3 135 (C-C) CH4 125 (C-H) 饱和烃类 λmax(nm)