3.π一→π*跃迁 孤立的π—→π*跃迁,也在远紫外区,意义不大。 eg. CH2= CH2 J*J 162nm 但共轭以后,可到200mm以上。 乙烯 丁二烯
3. π π* 跃迁 孤立的π π* 跃迁，也在远紫外区，意义不大。 但共轭以后，可到200 nm以上。 eg. CH2 = CH2 π π* 162nm σ* π4 π3 π2 π1 σ σ* π* π σ 乙烯 丁二烯
丁二烯的π一→π*的跃迁是π2→m3,所以 217nm log e= 4 NERSITY 理工
丁二烯的π π* 的跃迁是π2 π3 ，所以 217nm logε= 4
RSITY 有实际意义的是→→*和n*的跃迁。 1、共轭多烯类m→π*的跃迁。H(CH—CH为H CH2CH-CH-CH-CH=CH 1,3,5-已三m=2065m E=35000 8-胡萝卜素 m:=497nm E=130000 共轭链越长,能量差越小,max长移(红移)
有实际意义的是π π* 和n π*的跃迁。 1、共轭多烯类π π* 的跃迁。H CH CH H n 共轭链越长，能量差越小，λmax长移（红移）
2、共轭羰基系统为π→→π*和n-*的跃迁。 C=0 280300 nm og 8=1-2n-→兀* 约325 nm og 8=2n一→+* 020250m10g8=4m→兀* 不饱和的紧外光吸收 化合物 17 CH CHECH)ICHO 270 CIl(CHeCH) CHO 12 CHCH=cH∴CHo 3 CI,(CH= CIl CHO 370
2、共轭羰基系统为π π* 和n π* 的跃迁。 O C O 280—300nm logε= 1-2 n π* 约 325 nm logε= 2 n π* 220—250nm logε= 4 π π*
3、芳香族化合物 160 二苯基多烯,随着共轭 C,H,(CH=CH)CeH, 链增长,红移,ε增大 166 Cell,( CH CH).CeH C,H,(CH-CH),C,H 160 CH,(CH-CH). Cel C, HCH=CH), C,lls Cell, (CH=CI):H, C,H, CH-CHC,H, F 300 400 500 600 二苯多烯的觜外和可见吸收光
3、芳香族化合物 二苯基多烯，随着共轭 链增长，红移，ε增大