4.炔化物的生成 NanH2 RC≡CNa+1/2H Ag(NH3)2 RC≡CH RC≡CAg Cu(NH3h 白色 RC≡CCu 活泼氢 棕红色 PKa=25 HC≡CH+2Ag(NH3)2OH+2NHOH--AgC≡CAg+2H2O 乙炔银(白色 2NH4NO 3 HC=CH+ Cu CL2+2NH OH--CuC=CCu +2H2O+ 乙炔亚酮(棕红色)2NH4Cl
4. 炔化物的生成 R-C CH NaNH2 RC CNa + 1/2 H2 Ag(NH3 ) 2 + Cu(NH3 ) 2 + RC CAg RC CCu 白 色 活 泼 氢 棕 红 色 PKa=25 HC CH+ Ag(NH3 ) 2OH AgC CAg + + 2NH4NO3 2 + 2NH4OH 2H2O HC CH + Cu2Cl 2 + 2NH4OH CuC CCu + 2NH4Cl + 2H2O 乙 炔 银 （ 白 色 ） 乙 炔 亚 酮 （ 棕 红 色 ）
干燥的银或亚酮的炔化物受热或震动时易发生爆炸,所 以试验完毕,应立即加浓盐酸把炔化物分解。 AgC- CAg 2HCI HC=CH+ 2AgCly Cuc=CCu t 2HCI- HC=CH Cu2+ NH3 ( CHa-CI CH3C≡CH+NaNH2 CH2C=CNa CH3C=C-CH3 NaCl (在合成上,增加碳链)
干 燥 的 银 或 亚 酮 的 炔 化 物 受 热 或 震 动 时 易 发 生 爆 炸 ， 所 以 试 验 完 毕 ， 应 立 即 加 浓 盐 酸 把 炔 化 物 分 解 。 AgC CAg CuC CCu + 2HCl + 2HCl HC CH HC CH + + 2AgCl Cu2 Cl 2 CH3 C CH + NaNH2 NH3 ( l) CH3 C CNa CH3 -Cl CH3 C C-CH3 + NaCl （ 在 合 成 上 ， 增 加 碳 链 ）
1)解释:为什么叁键碳上的H可以离解呢? HOH CH3OH CH3 C=CH CH2=CH2 NH3 CH3CH PKa 15.6 16 ~25 酸性增强 Ka越大,则Ka越小,酸性越弱;反之,则酸性越强。 离去H,生成负离子 CH,=CH CH3CH2 杂化状态 SP 电负性 Csp>Csp2 >Csp3 3.292752.48 S成分 1/3 S成分越大,CH键的σ电子云越靠近原子核,增加C原子的电负性,也增加了 C-H键的极化,H易电离
HOH CH3OH CH3C CH CH2=CH2 NH3 CH3CH3 PKa 15.6 16 ~25 36 36 42 酸 性 增 强 PKa越 大 ， 则 Ka越 小 ， 酸 性 越 弱 ； 反 之 ， 则 酸 性 越 强 。 1) 解 释 ：为什么叁键碳上的H可以离解呢？ S成分越大，C-H键的σ电子云越靠近原子核，增加C原子的电负性，也增加了 C-H键的极化，H易电离。 离 去 H， 生 成 负 离 子 HC C CH3CH2 杂 化 状 态 电 负 性 SP SP 2 SP 3 Csp >Csp2 >Csp3 3.29 2.75 2.48 S成 分 1/2 1/3 1/4 CH2=CH
2)应用( Applications) A.鉴定炔 RC三CH RC=CAs AgNO3 + NH4OH 白色 RC--CR B.在合成上增长碳链 CH3CH2C≡CH NaNH CH2CHC≡CN NH3(1) CH3CH2C=C Na+ BrCH2CH2CH3-NaBr+ CH3 CH,C=CCH, CHCH 3-庚炔 C.萃取贵重金属 HC=CH Ag(NH3) OH AgC= CAg
2） 应用 (Applications) A. 鉴 定 炔 RC CH RC CR + AgNO3 + NH4OH RC CAg 白 色 X B. 在合 成 上 增 长 碳 链 CH3CH2C CH NaNH2 NH3 ( l ) CH3CH2C C Na CH3CH2C C Na + BrCH2CH2CH3 CH3CH2C CCH2CH2CH3 NaBr + 3-庚 炔 C. 萃 取 贵 重 金 属 HC CH + Ag(NH3 ) 2 +OH - AgC CAg
5.还原反应( Reduction reactions 1)催化加氢 H2/Pt H/Pt CH,=CH, CH3CH3 HC≡CH Lindlar催化剂 CHD=CH 在 Pd-CaCo3催化剂中醋酸铅和喹啉使之部分毒化 从而降低了催化能力,这就是 Lindlar催化剂 CH: CH Lindlar催化剂 CH3 C=CCH3+ H2 Z-2-丁烯 CH Na, NH3 (1) CH3 C=CCH3 H2- CH3 2-丁烯
5. 还原反应 (Reduction reactions) 1) 催 化 加 氢 HC CH H2 /Pt CH2 =CH2 H2 /Pt CH3CH3 CH2 =CH2 Lindlar催 化 剂 在 Pd-CaCO3 催 化 剂 中 醋 酸 铅 和 喹 啉 使 之 部 分 毒 化 从 而 降 低 了 催 化 能 力 ， 这 就 是 Lindlar催 化 剂 。 CH3C CCH3 + H2 Lindlar催 化 剂 C C CH3 CH3 H H Z-2-丁 烯 CH3C CCH3 + H2 C C CH3 H CH3 H E-2-丁 烯 Na , NH3 ( l )