Fe3+滴定Sn2+ 2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+ 0.8 指示剂：SCN 0.6 生成红色Fe(SCN)2+ 0.52 0.4 △E1 突 △ 0.33 △E1:△E2 0.2 0.23 =h2:n1=2:1 0 T% Esp偏向n大的电对一方 0 50 100 150 200 -0.1%E=0.14+(0.059/2)x3=0.23 sp:E=(0.14x2+0.70)/(2+1)）=0.33 影响突跃大小的因素？ +0.1%E=0.70+0.059x(-3)=0.52 11
11 Fe3+滴定Sn2+ 指示剂：SCN- 生成红色Fe(SCN)2+ 0 0.2 0.4 0.6 0.8 0 50 100 150 200 T% E / V 突 跃 0.52 0.23 0.33 △E1 △E2 △E1:△E2 =n2:n1=2:1 Esp偏向n大的电对一方 影响突跃大小的因素? 2Fe3+ +Sn2+ =2Fe2+ +Sn4+ -0.1% E=0.14+(0.059/2)x3=0.23 sp: E=(0.14x2+0.70)/(2+1)=0.33 +0.1% E=0.70+0.059x(-3)=0.52
滴定突跃 ◆氧化还原滴定突跃是滴定剂加入体积分别为 0.999Vsp和1.001Vp时，平衡体系的电势范围。 ◆关于滴定突跃的总结（定义和作用)，参见教材 10页。 ◆获得滴定突跃的方法：①计算相应溶液的电势( 通用方法)；②从滴定曲线上读出（通用方法， 第4节详述)；③公式（特定体系）
滴定突跃 u 氧化还原滴定突跃是滴定剂加入体积分别为 0.999Vsp 和1.001Vsp 时，平衡体系的电势范围。 u 关于滴定突跃的总结（定义和作用），参见教材 10 页。 u 获得滴定突跃的方法：①计算相应溶液的电势（ 通用方法）；②从滴定曲线上读出（通用方法， 第 4 节详述）；③公式（特定体系）
滴定突跃计算公式 Ox1/Red1和Ox2/Red2均为对称电对 Ox1 neRedi,E Ox2+ngeRed2,B Ox1滴定Red,(+3 .059 0.059 n2 （9- 0059E⊙±3 0.059 Red,滴定 3 n2 由被测物决定 由滴定剂决定
滴定突跃计算公式 Red1 滴定 Ox2 Ox1 滴定 Red2 由被测物决定 由滴定剂决定
2影响滴定突跃的因素 Titration jump and influencing factors 滴定剂为氧化剂OT,被滴定物为还原剂Rx。 -01%时体系电位：，=成+0059 0.999 g nx 0.001 +01%时体系电位：.=公+0059g00 -1g n 1 △E 00591g(10-） =AE0'+(n,+nx)0.059×3 n nx 14
14 2 影响滴定突跃的因素 Titration jump and influencing factors T X 0 ' 3 0 ' 3 O R T X 0 ' T X T X 0.059 0.059 lg 10 lg 10 0.059 3 E E E n n n n E n n 滴定剂为氧化剂OT，被滴定物为还原剂RX。 X X 0' R R X 0.059 0.999 0.1% lg 0.001 E E n 时体系电位： = T T 0' O O T 0.059 0.001 0.1% lg 1 E E n 时体系电位： =
影响突跃大小的因素 1 氧化剂和还原剂两电对△E0'差值大，滴定突跃就大； 2 滴定突跃的大小与氧化剂和还原剂的浓度无关； 3 与电对的可逆性有关，电对可逆，滴定突跃大； 4 与滴定介质有关。 1.81 E0 理论值 1.8 计算值 1.6 1.51 MnO.-Mn+ 1.6 1.4 1.44 Ce+-Ce+ 1.4 (pH=0) 测量值 1.2 1.2 1.33 Cr2O-Cr3+ (pH=0) 1.0 A-1mol/LHCIO 1.0 B-0.5mol/L H2SO 0.8 C-1mol/L HCI+ 0.68 0.8 0.8 0.25mol/LH3PO Fe3+-Fe2+ 0.4 0.6 0.5 1.0 1.5 2.0 50 100 150 200 滴定分数(T) 加入高锰酸钾溶液的量/%
15 影响突跃大小的因素 1 氧化剂和还原剂两电对ΔE0’差值大，滴定突跃就大； 2 滴定突跃的大小与氧化剂和还原剂的浓度无关； 3 与电对的可逆性有关，电对可逆，滴定突跃大； 4 与滴定介质有关。 A-1mol/LHClO4 B-0.5mol/L H2SO4 C-1mol/L HCl + 0.25mol/L H3PO4 计算值 测量值 E0’ 1.51 1.44 1.33 0.68