1、氧化还原滴定过程 滴定曲线 1.6 1.4 .2 E=1.26 E=0.86 0.8 0.6 06 5 10 15 20 2530 35 40 滴定剂Ce4+溶液的加入体积/mL
滴定曲线 1、氧化还原滴定过程
1氧化还原滴定曲线titration curve 以Ce4+滴定Fe2+为例（均为0.1000moL-1): Boc=1.44V.Be=0.68V (Imol-L H.SO,) Ce+Fe2+=Ce3++Fe3+ 滴定过程中，平衡时：EFF=Ece”Cer=E 滴定前，Fe3+未知，很难计算 sp前，Ce4+未知，按Fe3+Fe2+电对计算 7
7 1 氧化还原滴定曲线 titration curve 滴定前，Fe3+未知，很难计算 sp前，Ce4+未知，按Fe3＋/Fe2＋电对计算 E 3+ 2+ E 4+ 3+ E Fe /Fe Ce /Ce 以Ce 4＋滴定Fe 2＋ 为例（均为0.1000mol·L-1）: 滴定过程中，平衡时： 4+ 2+ 3+ 3+ Ce +Fe = Ce +Fe 3+ 3+ 2+ 3+ 2+ 2+ 0' Fe Fe /Fe Fe /Fe Fe log c E E c 2 4 0 -1 Fe Fe 0 Ce Ce 4 3 1.44V, 3 2 0.68V 1molL H SO E E
计量点时， a Esp Fe3+E。2+tce4+G。3 2 0.68+1.44 =1.06V 2 Sp后，Fe2+未知，按Ce4+/Ce3+电对计算 Ecece=Ecc+og 计算通式（对称电对） En=%E+%Eg lgK'=E°-Ep n1+n2 0.059 p为电子转移数n1、n2的最小公倍数8
8 0 0 E E E 3+ 2+ 4+ 3+ Fe /Fe Ce /Ce sp + 2 0.68 +1.44 1.06 V 2 计算通式（对称电对） 计量点时， sp后，Fe2+未知，按Ce4＋/Ce3＋电对计算 4+ 4+ 3+ 4+ 3+ 3+ 0' Ce Ce /Ce Ce /Ce Ce log c E E c 0.059 lg 0 2 0 1 E E p K 1 2 0 2 2 0 1 1 sp n n n E n E E p为电子转移数n1、n2的最小公倍数
Ce4+滴定20mlFe2+(0.1000moL-1)计算结果 加入Ce4+体积 滴定分数 体系电极电位 (V/ml) (f/%) (E/V) 1.00 5.00 0.60 10.00 50.00 0.68 18.00 90.00 0.74 19.80 99.00 0.80 19.98 99.90 0.86 20.00 100.0 1.06 20.02 100.1 1.26 22.00 110.0 1.32 30.00 150.0 1.42 40.00 200.0 1.44 9
9 加入Ce 4+体积 滴定分数 体系电极电位 (V/ml) (f/%) (E/V) 1.00 5.00 0.60 10.00 50.00 0.68 18.00 90.00 0.74 19.80 99.00 0.80 19.98 99.90 0.86 20.00 100.0 1.06 20.02 100.1 1.26 22.00 110.0 1.32 30.00 150.0 1.42 40.00 200.0 1.44 Ce4＋滴定20mlFe2＋ (0.1000mol·L-1)计算结果
Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线及指示剂 1.5 Ce++/Ce3+ =1.44V 1.3 =0.68V .26 1.1 1.06⊕1.06V邻士氮菲亚铁 0.9 0.86 ⊕0.89V邻苯氨基苯甲酸 ⊕0.85V三苯氨磺酸钠 0.7 -0.1%时， 0.5 T% E=0.68+0.059lg103=0.86 0 50 100 150 200 +0.1%时 E=1.44+0.0591lg103=1.26 10
10 Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线及指示剂 0' 0' E E 4+ 3+ 3+ 2+ Ce /Ce Fe /Fe = 1.44 V = 0.68 V 0.5 0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 0 50 100 150 200 T % E / V突 跃 1.26 1.06 1.06V邻二氮菲亚铁 0.86 0.89 V邻苯氨基苯甲酸 0.85 V二苯氨磺酸钠 -0.1%时, E=0.68+0.059lg103=0.86 +0.1%时, E=1.44+0.059lg10-3=1.26