例如:A分B Without 随着反应的进行, 浓度发生变化, ooS0oo0 化学势也随之发 Including mIXIng 生变化,反应总 是沿着 Gibbs自 Extent of reaction, 由能减小的方向 进行,直到平衡 Mixing
例如： A B 随着反应的进行， 浓度发生变化， 化学势也随之发 生变化，反应总 是沿着Gibbs自 由能减小的方向 进行，直到平衡
平衡常数 (一)气相反应 b=uB (t, pB p, Y3=1)+ rT in(b/pe) =HBe(Tp=pe)+RTin(p/pe)(理想气体) △Gm=∑ B VBl =BvB脚e+ XB VB RTIn(后pe) 2BvBWB+RTIn IB(B/pe)VB △Gm=△GnO+RTnQ←逸度商
二、平衡常数 （一）气相反应 mB = mB ( T, pB = p , B =1) + RT ln(f B /p) = mB ( T, pB =p) + RT ln (pB /p) （理想气体） rGm = SB nB mB = SB nB mB + SB nB RTln ( fB /p) = SB nB mB + RTln PB (fB /p) nB rGm = rGm + RTln Qf 逸度商
平衡常数 (-)气相反应△Gm=△Gm+RThQ 平衡时:△Gm=0,Q=Ke<热力学平衡常数(无量纲) △GmO=- RINk e或△GmO=- RTInke(理想) △Gn=- STInK6+RTIn Qp Ke>Qp△Gm<0正向 Ke<Qp△Gm>0逆向 Ke=Qn△Gm=0平衡 Ke或K又称标准平衡常数,只与T有关,与p无关
二、平衡常数 （一）气相反应 rGm = rGm + RTln Qf 平衡时： rGm= 0, Qf =Kf 热力学平衡常数(无量纲) rGm = −RTlnKf 或 rGm = −RTlnKp (理想) rGm = −RTlnKp + RTln Qp Kp > Qp rGm < 0 正向 Kp < Qp rGm > 0 逆向 Kp = Qp rGm = 0 平衡 Kf 或Kp 又称标准平衡常数，只与T有关，与p无关
理想气体平衡常数的经验表示法有量纲) aA+bB分gG+hH 标准平衡常数: K (/p°)(pn/p° P4p八(PB/P e)b pa Pi g+h-a-b) Pap 产物与反应物计量系数之差 △v=(g+h)-(a+b)
理想气体平衡常数的经验表示法(有量纲) 标准平衡常数： （ ）（ ） （ ）（ ） （ ）（ ） g h a b b B a A h H g G b B a A h H g G p p p p p p p p p p p p p p K − + − − = = / / / / 产物与反应物计量系数之差 n = ( g + h ) − ( a + b) a A + b B g G + h H
h K- Pa a 压力平衡常数 APB Kne=Kn(pe)△ v or K=Ke(pe)△ n RT 或K仍只 =C. RT 与温度有关1 c吕 △v K G H P C h(R a T a b A B AB RT K=Kp·(RT)=KpP)
b B a A h H g G p p p p p K = 压力平衡常数 • Kp = Kp (p) −n or Kp = Kp (p) n c RT V n RT p i i i = = n = (RT) c c c c K b B a A h H g G P b B a A h H g G c c c c c K = n −n − = ( ) = ( ) P RT Kc KP RT Kp Kp或Kc仍只 与温度有关