3. π*跃迁 孤立的π一→π*跃迁,也在远紫外区,意义不大。 eg. CH2= CH2 162nm 但共轭以后,可到200mm以上。 乙烯 丁二烯 4
3. π π* 跃迁 孤立的π π* 跃迁，也在远紫外区，意义不大。 但共轭以后，可到200 nm以上。 eg. CH2 = CH2 π π* 162nm σ* π4 π3 π2 π1 σ σ* π* π σ 乙烯 丁二烯
丁二烯的π一→π*的跃迁是m2→π3,所以 217nm 0g WERSITY O 理工
丁二烯的π π* 的跃迁是π2 π3 ，所以 217nm logε= 4
WERSITY 舌 有实际意义的是→π*和n*的跃迁。 1、共轭多烯类π→→π*的跃迁 H—(CH CH H CH,===CH2 1,3,5-已三烯xm=265m E=35000 8-胡萝卜素 λax=497nm E=130000 共轭链越长,能量差越小,λmax长移(红移)
有实际意义的是π π* 和n π*的跃迁。 1、共轭多烯类π π* 的跃迁。H CH CH H n 共轭链越长，能量差越小，λmax长移（红移）
2、共轭羰基系统为π→→π*和n-+*的跃迁 280300 nm og e=1-2n→→兀* 约325 nm og 8=2n一→ 220250nm loge=4-+兀* 不饱和配的紧外先吸收 化合物 ian CIl,CIEcHCHO 17 CH CHECHICHO 70 CI(CH= CH).CHO 212 CH,CHECH). CHO 43 370
2、共轭羰基系统为π π* 和n π* 的跃迁。 O C O 280—300nm logε= 1-2 n π* 约 325 nm logε= 2 n π* 220—250nm logε= 4 π π*
3、芳香族化合物 二苯基多烯,随着共轭 C,H(CH-CH),C. 链增长,红移,ε增大 TC, ll,(CH CH),C,H, CH,(CH-CH), C,H C,H, (CH=CH). Cel C,H,CH=CH), C, Cell.(CH-CIICeH C,H, CH-CHCLH 600 二苯基多烯的觜外和可见吸收光
3、芳香族化合物 二苯基多烯，随着共轭 链增长，红移，ε增大