差向异构体:含有多个手性碳的非对映体,仅有一个 手性碳原子构型不同,而其余的都相同者称之为差 向异构体 D-葡萄糖与D-甘露糖互为C,差向异构体,与D-半乳 糖互为C4异构体,与D-果糖C3、C4、C构型相同。 H-C=0 H-C=0 H-C=0 CH20H HO. 一H H- OH H- OH =0 HO -H H0- H HO H H0- 一H H- OH H- OH H0- H H- OH H OH H- OH H- OH H一 一 OH CH20H CH20H CH20H CH20H D-(+)甘露糖 D-(+)葡萄糖 D-(+)半乳糖 D-(-)果糖
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二、单糖的环状结构和构象 葡萄糖的链状结构无法解释的现象 (1)有变旋光现象 物质在溶液中自行改变比旋光度的现象。 其本质:一种环状结构通过开链结构转变为另一种 环状结构。 aD-(+)-葡萄糖乙醇-(+)-葡萄糖毗啌阝-D-(+)一葡萄糖 mp 146C mp150°C [D=+11?° 水溶液 D=+18.70 [D=+52.7°
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(2)D-葡萄糖只能与一个醇(甲醇)形成缩醛。 (3)不与NaHS03反应。 (4)IR图谱中没有羰基的伸缩振动。 无醛基 (5) HNMR图谱中没有醛基质子的吸收峰。 (6) 能与斐林试剂、土伦试剂、HNOH、HCN、 Br2/H,0等发生反应(有醛基)
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H OH OR R'OH R'OH R-C=0 R-C-0R- HCL R-C-OR HCI H H 半缩醛 缩醛 BOH2“CH2 H2C-CH2 半缩醛羟基 δCH3¥0H ÷H3C-CH CH-OH OH CHO 环状半缩醛 OH半缩醛羟基 CH2-CHO CH2-CH BG CH2 0 CH2-CH2OH 2-CH2 环状半缩醛
6 H-C=0 CH20H H OH 6CH20H HO H OH H- OH OH OH OH 3 2 H- OH 3 2 OH OH CH20H 0-D-(+)-葡萄糖 D-(+)-葡萄糖 β-D-(+)葡萄糖 mp 146C mp 150C []D=+112° [b=+18.7° 37% 0.01% 63% []D=+52.70
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