运动单元的多重性 5.晶区内的运动 晶型的转变一不稳定的晶型向稳定的晶型转变 晶区缺陷的运动 晶区的完善
5.晶区内的运动 晶型的转变—不稳定的晶型向稳定的晶型转变 晶区缺陷的运动 晶区的完善 运动单元的多重性
分子运动的时间依赖性 △X0 △x 这一过程称为松弛过程 △x=△xe t/t 拉伸橡皮的回缩曲线 在一定的温度和外力作用下,高聚物分子从一种平衡态过 渡到另一种平衡态需要一定的时间。这种现象称为分子运 动的时间依赖性
分子运动的时间依赖性 t x 拉伸橡皮的回缩曲线 在一定的温度和外力作用下,高聚物分子从一种平衡态过 渡到另一种平衡态需要一定的时间。这种现象称为分子运 动的时间依赖性 这一过程 称为松弛过程 / 0 t x x e − = △x0
分子运动的时间依赖性 外场作用下 物质从一种平衡状态 与外界条件相适 通过分子运动 应的另一种平衡状态 ↓ 低分子是瞬变过程 高分子是渐变过程 此过程只需 109~10-10秒。 需要时间((松弛时间) 松弛过程
分子运动的时间依赖性 物质从一种平衡状态 与外界条件相适 应的另一种平衡状态 外场作用下 通过分子运动 低分子是瞬变过程 此过程只需 10-9 ~ 10-10 秒。 高分子是渐变过程 需要时间(松弛时间) 松弛过程
分子运动的时间依赖性 松弛时间τ的物理意义: 它的大小反映了对指定的体系(运动单元)在给定的外力、 温度、和观察时问标尺下,从一种平衡态过渡到另一种平衡 态的快慢,即松弛过程的快慢 聚合物的分子量具有多分散性,运动单元具有多重性,所以 实际的松弛时间不是单一的值,在—定的范围内可以认为松 弛时间具有一个连续的分布,称为松弛时间谱(relaxation spectrum)。 (即不同的运动单元有不同的松弛时间,而同一个运动单元 其松弛时间又是温度的函数)
分子运动的时间依赖性 聚合物的分子量具有多分散性,运动单元具有多重性,所以 实际的松弛时间不是单一的值,在一定的范围内可以认为松 弛时间具有一个连续的分布,称为松弛时间谱(relaxation spectrum)。 (即不同的运动单元有不同的松弛时间,而同一个运动单元 其松弛时间又是温度的函数) 松弛时间的物理意义: 它的大小反映了对指定的体系(运动单元)在给定的外力、 温度、和观察时间标尺下,从一种平衡态过渡到另一种平衡 态的快慢,即松弛过程的快慢
分子运动的温度依赖性 使运动单元活化 温度对高分子运动的作用 (T升高,分子运动能增加,当克服位垒 后,运动单元处于活化状态。) >使聚合物体积膨胀 (加大了分子间的距离,自由空间) 随T+加快松弛过程, 或者缩短τ
分子运动的温度依赖性 温 度 对 高 分 子 运 动 的 作 用 ➢ 使运动单元活化 (T升高,分子运动能增加,当克服位垒 后,运动单元处于活化状态。) (加大了分子间的距离,自由空间) 随T 加快松弛过程, 或者缩短 ➢使聚合物体积膨胀