C C2H12Ok Ag(NH3)2"oH 一C5H12O3COOH+Ag DC2H206NBH4己六醇 E C2H12O6 HI 正己烷 P 有醛基 HCN、Ⅲ,正庚酸 H2O 由此可推出它的结构中有五个羟基,一个醛基,其结构为 CHO HCOH CHO CHO OH IO△H HeCOH H+H=H<OH≡ HODCCH H OH HDCKOH H OH HOOH HCOH CH,OH CH,OH CH,OH
由此可推出它的结构中有五个羟基，一个醛基，其结构为： CHO H OH HO H H OH H OH CH2 OH CHO H C OH C C HO H C H OH H OH CH2 OH CHO HO H H OH H OH H OH CH2 OH C D E C2H12O6 C2H12O6 C2H12O6 Ag(NH3 ) 2 +OHC5H12O5 COOH + Ag NaBH4 HI 己六醇 正己烷 P HCN H2O HI 正庚酸 有醛基
2、确定C=O双键的位置。 通过与HCN的加成,水解和还原确定。 COOH HO CN COOH CH CH CH CHOH CHOH HCN CHOH H,O HI CH2 CHOH CH2OH CH2OH H CH CH,OH CHa CHOH CH2OH CH,OH CH2OH C=O HCN NC-C-OH CHOH CHO、HO、HO-C- COOH HI CH-COOH CHOH CH2 CHOH CHOH CH,OH 、单糖构型的确立 、相对构型(D和L,以甘油醛为标准
2、确定C=O双键的位置。 通过与HCN的加成，水解和还原确定。 O CH CHOH CH2 OH CH CHOH CH2OH COOH CHOH CHOH CH2 OH HO CN COOH CH2 CH2 CH2 HCN H2 O H + HI CH3 CH2 OH C CHOH O CH2 OH CH2OH C CHOH CH2OH CH2 OH CH CH2 CH3 HCN H2 O H + HI CH2 OH C CHOH OH CH2 OH NC HO COOH COOH 二、单糖构型的确立 1、相对构型(D和L)，以甘油醛为标准
COD(+)甘油醛 CHOL-(-)-甘油醛 OH HO H CHOO R(+)-甘油醛 CH2OHS+(甘油醛 单糖的构型以甘油醛为标准,最后一个手性碳与D(+)-甘油醛相同就是D 型糖,反之就是L型糖 COOH H-OH H,0 H-OH H-OH H-Oh H-十OH H-oH CHO CH,OH CH,OH CH,OH OH HCN D(-)-赤藓糖 CHOH D(什+)甘油醛 CN COoH HOH H20 20HO+ H Na-Hg、HO+H H-OH H-+OH H-Oh CH,OH CHOH CHOH D(+)苏阿糖
H * OH CHO CH2 OH HO * H CHO CH2 OH D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 R-(+)-甘油醛 S-(-)-甘油醛 H * OH CHO CH2OH D-(+)-甘油醛 + HCN H OH CN H OH CH2OH H2 O H OH Na-Hg COOH H OH CH2OH H OH CHO H OH CH2OH HO H CN H OH CH2 OH H2 O HO H COOH H OH CH2 OH Na-Hg HO H CHO H OH CH2 OH D-(-)-赤藓糖 D-(+)-苏阿糖 单糖的构型以甘油醛为标准，最后一个手性碳与D-(+)-甘油醛相同就是D- 型糖，反之就是L-型糖
2、构型的标记和表示方法 CHO H-toh CHO CHO HO H H OH H OH CH,OH H-toh CH,OH CH,OH D(+)-甘油醛 D-(+)葡萄糖 R(+)-甘油醛 (2R,3S,4R,5R-2,3,4,5,6五羟基醛) 、单糖的反应( reaction of monosaccharides 与苯肼反应——生成糖脎( osazones) CHO CHEN-NH-Ph CHEN-NH-Ph CH=N-NH-Ph H-OH OH C=NNHPh PhNHNH HO→H 本m0+ HHNNHPh,ho十HINE+H HOAc H H H-OH HH OH OH H OH H-OH OH H-Oh CH,OH CH,OH CH,OH CH,OH
三、单糖的反应(reaction of Monosaccharides) 1、与苯肼反应——生成糖脎(osazones) H OH CHO HO H H OH CH2OH H OH H OH CH=N-NH-Ph HO H H OH CH2OH H OH PhNHNH2 HOAc H2NNHPh [O] H2NNHPh O CH=N-NH-Ph HO H H OH CH2OH H OH C=NNHPh CH=N-NH-Ph HO H H OH CH2OH H OH H * OH CHO CH2OH D-(+)-甘油醛 R-(+)-甘油醛 H OH CHO HO H H OH CH2OH H OH D-(+)-葡萄糖 (2R,3S,4R,5R-2,3,4,5,6五羟基醛) CHO CH2OH 2、构型的标记和表示方法
N—Ph CH=N-NH-Ph HC C=NNHPh H N HO H 分子内氢键作用使 H· OH OH 糖脎变成稳定的鳌 环,不易被继续氧 H OH OH 化 CH,OH CH,OH (黄色结晶) 生成糖脎的反应主要发生在C1和C2上 CHO CHO CHOH OH CH=N-NH-Ph 差向异构体HO+H C=NNHPh HO HO→H H OH H Ho-H H-OH H H OH H-OH OH CHOH CH,OH H-OH CH2OH CH,OH 同分异构体 3H.N-NHPh
分子内氢键作用使 糖脎变成稳定的鳌 环，不易被继续氧 化 生成糖脎的反应主要发生在C1和C2上 C=NNHPh CH=N-NH-Ph HO H H OH CH2OH H OH C HC HO H H OH CH2OH H OH N N N H Ph (黄色结晶） C=NNHPh CH=N-NH-Ph HO H H OH CH2OH H OH H OH CHO HO H H OH CH2OH H OH HO H CHO HO H H OH CH2OH H OH 差向 异构体 O CH2 OH HO H H OH CH2OH H OH 同分异构体 3H2 N-NHPh