▣钠、钙、镧、铈、镁氯化物的标准自由焓比 TiC4和TCl2负的多,从热力学角度看,亲和 力更高,都可作为还原剂。但在工业上实际 应用的还原剂只有Mg和Na。 ▣价格低、数量多、容易精炼提纯、还原产物 容易分离
钠、钙、镧、铈、镁氯化物的标准自由焓比 TiCl4 和TiCl2负的多,从热力学角度看,亲和 力更高,都可作为还原剂。但在工业上实际 应用的还原剂只有Mg和Na。 价格低、数量多、容易精炼提纯、还原产物 容易分离
2.1镁还原反应的热力学 目 镁热还原发生产海绵钛,“克劳尔法”,在 高温下的反应过程涉及TC4Mg-T-C3 TC2等多相体系,是一个复杂的物理化学过 程。总反应方程式为: 1\2TiCl+Mg=1\2Ti+MgCl2
2.1镁还原反应的热力学 镁热还原发生产海绵钛,“克劳尔法”,在 高温下的反应过程涉及TiCl4 -Mg-Ti-TiCl3- TiCl2等多相体系,是一个复杂的物理化学过 程。总反应方程式为: 1\2TiCl4+Mg=1\2Ti+MgCl2
反应经历为: 126 1/2TCI+Mg=12T+MgC (6 2TiCL+Mg=2T+MgC 62 -40 167 TICL+Mg TiCl2+MgCl2 (63 (64 -50 -209 2TiCl+Mg=2C+MgCl 23T+g=23I+0(65 TiC+Mg=T+MgCb (6 -60 251 900 1000 1100 1200 1300 祖度,K
反应经历为:
从图可见,上述镁还原反应的标准自由 能变化都有很大的负值,各主要反应均能自 发进行,而己自发进行的倾向性很大。说明 在一定温度下均可按式(6-1)反应直接生成 金属钛;反应生成低价钛氯化物,在反应区 存在镁的条件下,反应生成的低价铁氯化物 可继续进一步还原生成金属钛
从图可见,上述镁还原反应的标准自由 能变化都有很大的负值,各主要反应均能自 发进行,而已自发进行的倾向性很大。说明 在一定温度下均可按式(6-1)反应直接生成 金属钛;反应生成低价钛氯化物,在反应区 存在镁的条件下.反应生成的低价铁氯化物 可继续进一步还原生成金属钛
当还原过程中Mg量不足时,可能会出 现T的二次作用使还原性降低。 3TiCl4+Ti=4TiCl3 3TiCl+Ti=2TiCl2 3TiCla+Ti=3TiCl2 热力学计算结果显示,反应自发的倾向性较 小,仅为还原反应的副反应。为了确保还原 过程的充分,要求加入过量镁
当还原过程中Mg量不足时,可能会出 现Ti的二次作用使还原性降低。 3TiCl4+Ti=4TiCl3 3TiCl4+Ti=2TiCl2 3TiCl4+Ti=3TiCl2 热力学计算结果显示,反应自发的倾向性较 小,仅为还原反应的副反应。为了确保还原 过程的充分,要求加入过量镁