二、速率理论 速率方程Van Deermter方程 1956年，荷兰学者范第姆特(VanDeomter)提 出一个描述色谱柱分离过程中复杂因素使色谱峰变 宽而致柱效降低（即：使H增大）影响的方程。 此方程经简化后写为： B H=A十 Cu u为流动相线 速度cm.s1, u 线速度=柱长死时间 H:理论塔板高度，u:载气的线速度(cm/s) 减小A、B、C三项可提高柱效；存在着最佳流速； A、BC三项各与哪些因素有关？ 2024/3/12
2024/3/12 速率方程Van Deermter方程 1956年，荷兰学者范第姆特（VanDeomter）提 出一个描述色谱柱分离过程中复杂因素使色谱峰变 宽而致柱效降低（即：使 H 增大）影响的方程。 此方程经简化后写为: 二、速率理论 Cu u B H = A + + u为流动相线 速度cm.s-1 ， 线速度=柱长/死时间 H：理论塔板高度，u：载气的线速度(cm/s) 减小A、B、C三项可提高柱效；存在着最佳流速； A、B、C 三项各与哪些因素有关？
(一) 影响塔板高度的动力学因素 ◆ 提出了影响H的三项因素： 涡流扩散项，分子扩散项，传质阻力项。 在流动相流速一定时， 当A、B、C最小时，H才小，n才最 高，柱效高。 当A、B、C最大时，H才大，n才最 小，柱效低。 2024/3/12
2024/3/12 (一）影响塔板高度的动力学因素 提出了影响Ｈ的三项因素： 涡流扩散项，分子扩散项， 传质阻力项。 在流动相流速一定时， 当Ａ、Ｂ、Ｃ最小时，Ｈ才小，n 才最 高，柱效高。 当Ａ、Ｂ、Ｃ最大时，Ｈ才大，n 才最 小，柱效低
1、涡流扩散项A 在填充色谱柱中，由于填料粒径大小不等，填充 不均匀，使同一个组分对分子经过多个不同长度 的途径流出色谱柱使色谱峰展宽。 试样 分离柱 3 "0r更近四七场 99996898如W0 2 流动相流动方向 2024/3/12 图16一4
2024/3/12 1、涡流扩散项A 在填充色谱柱中，由于填料粒径大小不等，填充 不均匀，使同一个组分对分子经过多个不同长度 的途径流出色谱柱,使色谱峰展宽。 图16－4
A=27dp d:固定相的平均颗粒直径；：固定相的填充不均匀因子 十A与填充物的平均直径d的大小和填充，不规则因子 有关。 十减小A：固定相颗粒应适当细小、均匀，填充要均匀。 固定相颗粒越小dpl,填充的越均匀，A),H,柱效个。 表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻，色谱峰较 窄。 十空心柱A=0 2024/3/12
2024/3/12 A＝2λdp d p：固定相的平均颗粒直径；λ：固定相的填充不均匀因子 A与填充物的平均直径dp的大小和填充，不规则因子λ 有关。 减小Ａ：固定相颗粒应适当细小、均匀，填充要均匀。 固定相颗粒越小dp↓，填充的越均匀，A↓，H↓，柱效n↑。 表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻，色谱峰较 窄。 空心柱A＝0
2、纵向扩散项（分子扩散项）B/u 待测组分是以“塞子”的形式被流动相带入色 谱柱的，在“塞子”前后存在浓度梯度，由浓 →稀方向扩散，产生了纵向扩散，使色谱峰展 宽。 图16一5 2024/3/12
2024/3/12 2、纵向扩散项（分子扩散项）B/u 待测组分是以“塞子”的形式被流动相带入色 谱柱的，在“塞子”前后存在浓度梯度，由浓 →稀方向扩散，产生了纵向扩散，使色谱峰展 宽。 图16－5