证实了前面的判断: 分子量变转折温度不变,表明 在Ⅱ区启动的结构单元为链段 分子量越大,I区转折温度 越高,运动单元必为整链 分子量越大,橡胶平台越长;如果聚合物为交 联的,橡胶平台无限长
证实了前面的判断: 分子量变转折温度不变,表明 在II区启动的结构单元为链段 分子量越大,IV区转折温度 越高,运动单元必为整链 III I II IV 分子量越大,橡胶平台越长;如果聚合物为交 联的,橡胶平台无限长
橡胶平台的本质:缠结作为 临时交联点 橡胶平台的模量符合状态方程 PRT M M为缠结分子量 粘流态 M代表出现橡胶平台的门槛, 小于M不发生缠结,亦无橡胶 平台,M称为临界分子量
Mc代表出现橡胶平台的门槛, 小于Mc不发生缠结,亦无橡胶 平台,Mc称为临界分子量。 橡胶平台的本质:缠结作为 临时交联点 橡胶平台的模量符合状态方程 ( ) 2 Me RT Me为缠结分子量 粘流态 Mc
常见聚合物的临界分子量M与缠结分子量M 聚合物 聚乙烯 1.250 3.800 1,4聚丁二烯 1900 5900 顺式聚异戊二烯 5.800 10.000 聚异丁烯 8.900 15.200 聚二甲基硅氧烷 8.100 24.400 聚醋酸乙烯酯 6.900 24.500 聚甲基丙烯酸甲酯 5.900 27.500 聚α甲基苯乙烯 13.500 28.000 聚苯乙烯 18.100 31.200
聚合物 Me Mc 聚乙烯 1,250 3,800 1,4聚丁二烯 1,900 5,900 顺式聚异戊二烯 5,800 10,000 聚异丁烯 8,900 15,200 聚二甲基硅氧烷 8,100 24,400 聚醋酸乙烯酯 6,900 24,500 聚甲基丙烯酸甲酯 5,900 27,500 聚甲基苯乙烯 13,500 28,000 聚苯乙烯 18,100 31,200 常见聚合物的临界分子量Mc与缠结分子量Me
结晶聚合物的模量温度曲线 10 高结晶度 橡胶平台 低结晶度 分子量 玻璃化转变 熔点 低分子量 50 50 200 250 Temperature(°C)
结晶聚合物的模量-温度曲线 Temperature (C) 高分子量 l o g G,P a 50 100 150 200 250 10 6 8 4 2 玻璃化转变 熔点 橡胶平台 低结晶度 低分子量 高结晶度
温度形变曲线 Viscous Glassy Rubbery liquid plateau 橡胶平台 无定形聚合物 Temperature°C
无 定 形 聚 合 物 Tg Tf Temperature C S t r a i n % Glassy G l a s s t r a n s i t i o nViscous R liquid ubbery plateau Ma Mb 橡胶平台 温度形变曲线