4化学速率方程的一般形式,反应级数 对于一般的化学反应: aA+bB+ +vY+zZ 反应速率可表示为: A A=kCnA aB 这里、是反应组分A、B的分级数,而例+m +…是反应的总级数,A是反应速率常数,反应速 率系数。 反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零, 有的反应无法用简单的数字来表示级数。 反应级数是由实验测定的
4. 化学速率方程的一般形式，反应级数 对于一般的化学反应： aA+bB+······→······+yY+zZ 反应速率可表示为： = − = A B A B A A n n k c c dt dc v 这里nA、nB是反应组分A、B的分级数，而n= nA + nB +……是反应的总级数, k是反应速率常数，反应速 率系数。 反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零， 有的反应无法用简单的数字来表示级数。 反应级数是由实验测定的
例如: 零级反应 r=KA 级反应 r=[AB]二级对A和B各为一级 r=A][B]三级对A为二级对B为一级 KLAB 负一级反应 r=H[A][B]2 1.5级反应 r=[A]IB](1-[B]2)无简单级数
1/2 r k = − [A][B]/(1 [B] ) 无简单级数 例如： 0 r k = 零级反应 r k = [A] 一级反应 r k = [A][B] , A B 二级对 和 各为一级 2 r k = [A] [B] , A , B 三级 对 为二级 对 为一级 -2 r k = [A][B] 负一级反应 1/ 2 r k = [A][B] 1.5级反应
速率方程中的比例系数k称为反应的速 率系数,以前称为速率常数,现改为速率系 数更确切。 它的物理意义是当反应物的浓度均为单 位浓度时k等于反应速率,因此它的数值与 反应物的浓度无关。在催化剂等其它条件确 定时,k的数值仅是温度的函数。 k的单位随着反应级数的不同而不同
速率方程中的比例系数 k 称为反应的速 率系数，以前称为速率常数，现改为速率系 数更确切。 它的物理意义是当反应物的浓度均为单 位浓度时 k 等于反应速率，因此它的数值与 反应物的浓度无关。在催化剂等其它条件确 定时，k 的数值仅是温度的函数。 k 的单位随着反应级数的不同而不同
在速率方程中,若某一物质的浓度远远大于其 他反应物的浓度,或是出现在速率方程中的催化 剂浓度项,在反应过程中可以认为没有变化,可 并入速率系数项,这时反应总级数可相应下降, 下降后的级数称为准级数反应。例如: (1)r=k[A[B] [A]>>[B] r=k[B](k=kA])准一级反应 (2)r=kH][A]H为催化剂 r=k[A](k=H[H])准一级反应
在速率方程中，若某一物质的浓度远远大于其 他反应物的浓度，或是出现在速率方程中的催化 剂浓度项，在反应过程中可以认为没有变化，可 并入速率系数项，这时反应总级数可相应下降， 下降后的级数称为准级数反应。例如： ' ' (1) [A][B] [A] [B] [B] ( [A]) r k r k k k = = = 准一级反应 ' (2) [H ][A] H [A] ( [H ]) ' r k r k k k + + + = = = 为催化剂 准一级反应
5.用气体组分的分压表示的速率方程 对于气相反应,其速率方程既可用浓度 表示,也可用分压表示,如反应: aA→→产物 若级数为n,则速率方程可表示为: -dadt=k 也可表示为(因为pA=CART) dpa/dt=kPAT 将理想气体状态方程代入。得: k,=k(rd)-n
5．用气体组分的分压表示的速率方程 对于气相反应，其速率方程既可用浓度 表示,也可用分压表示，如反应： aA→产物 若级数为n，则速率方程可表示为： -dcA /dt =kc cA n 也可表示为 （因为pA =cART ) -dpA /dt =kp pA n 将理想气体状态方程代入。得： kp =kc (RT) 1-n