二、络合效应及条件稳定常数 00●000
二、络合效应及条件稳定常数
络合效应与条件稳定常数(1) 有些金属离子在水中能生成含有不同数目 羟基的络合物，例如Fe(OH2+、Fe(OH)2+等。 也有些金属离子在DH值较高时会发生水解， 因此在络合滴定中往往要加入辅助络合剂防止 金属离子在滴定条件下水解，如下例：
1、络合效应与条件稳定常数（1） 有些金属离子在水中能生成含有不同数目 羟基的络合物，例如:Fe(OH)2＋ 、 Fe(OH)2 ＋等。 也有些金属离子在pH值较高时会发生水解， 因此在络合滴定中往往要加入辅助络合剂防止 金属离子在滴定条件下水解，如下例：
络合效应与条件稳定常数(2) 用锌离子基准液标定EDTA溶液的浓度时，加入 pH=10的氨-氯化铵缓冲溶液，目的是： (1)控制溶液的pH值为10，是滴定的条件的需要。 (②)NH3能与Zm+生成络离子ZnNH)42+，防止生成 Zn(OH山2沉淀的产生。 在此反应中主反应为锌与EDTA的反应，而NH3与Zm+即 为副反应，产生的结果即为络合效应
络合效应与条件稳定常数（2） 用锌离子基准液标定EDTA溶液的浓度时，加入 pH=10的氨-氯化铵缓冲溶液，目的是： (1) 控制溶液的pH值为10，是滴定的条件的需要。 (2) NH3能与Zn2＋生成络离子[Zn(NH3 )4 ] 2＋ ，防止生成 Zn(OH)2沉淀的产生。 在此反应中主反应为锌与EDTA的反应，而NH3与Zn2＋即 为副反应，产生的结果即为络合效应
络合效应与条件稳定常数(3) M+Y MY M+L-ML,ML2.ML 以M]表示游离金属离子浓度，M'I表示包括游离 金属离子及形成其他配合物的金属离子总浓度（即 除MY外的金属离子总浓度) 定义为 M [M] [M] a称为配合效应常数，在络合剂为L时记作 0ML)° 由6 M M 及 QM(L) 可得：
络合效应与条件稳定常数（3） M + Y MY ; M + L－ ML，ML2 . MLn • 以[M]表示游离金属离子浓度，[M′]表示包括游离 金属离子及形成其他配合物的金属离子总浓度（即 除MY外的金属离子总浓度）， 定义为： αM称为配合效应常数，在络合剂为L时记作 αM(L)。 由 及 可得： [ ] [ '] M M M = M ' M M = M M L 1 ( ) =
络合效应与条件稳定常数(4〉 "M (L)=1+B[L]+B2[L+.+BlL 根据配合物稳定常数表示式和a心定义式 [MY][M] [MY] 可得： K MY aML) [MIIY]IM] [M'TY] 即有： KMY AMOL) K'Y是M存在络合效应时的条件稳定常数，反 映有络合副反应存在下MY配合物的实际稳定程 度
络合效应与条件稳定常数（4） αM（L）＝ 1+β1 [L] +β2 [L]2 + . +βn [L]n • 根据配合物稳定常数表示式和αM(L)定义式 • 可得： • 即有： • K' MY 是M存在络合效应时的条件稳定常数，反 映有络合副反应存在下MY配合物的实际稳定程 度。 K MY M Y MY M M M Y MY ' ' ' M(L) MY [ ][ ] [ ] [ ] [ ] [ ][ ] K [ ] = = = M(L) KMY KMY =