低级醛如甲醛与硝基甲烷反应得到三羟甲基硝基甲烷。 CHOH CHNO+-: 3 HCHO Naoh HO-CH2-C-NO2 CHOH CHOH H,/Ni 三羟甲基硝基甲烷 HO-CH2 -C-NH2 CHOH 三羟甲基氨基甲烷 高级醛或酮反应较慢,可停留在只与一个活泼氢作用的阶段。 CH H Naoh C=0+ CH3NO2 CH 3 CHNO 2 CH OH 2-甲基-1-硝基2丙醇 OHH NaoH C=0 Ch3nO2 -CH-NO2 H HO CHECH-NO △ β-硝基苯乙烯
高级醛或酮反应较慢，可停留在只与一个活泼氢作用的阶段。 低级醛如甲醛与硝基甲烷反应得到三羟甲基硝基甲烷。 CH3NO2 + 3 HCHO HO-CH2 -C-NO2 NaOH CH2OH CH2OH - - 三羟甲基硝基甲烷 HO-CH2 -C-NH2 CH2OH CH2OH - - H2 / Ni 三羟甲基氨基甲烷 -C=O + CH3NO2 -C—CH-NO2 OH - - H - H H - NaOH -CH=CH-NO2 -H2O △ β-硝基苯乙烯 CH3 C=O + CH3NO2 CH3 -C-CH2NO2 OH - - CH3 NaOH CH3 2-甲基-1-硝基-2-丙醇
④与亚硝酸反应 伯、仲、叔硝基化合物与亚硝酸的反应,因它们各自所 含活泼氢的数目不同,所呈现的现象亦不同。故可以用来鉴 别三种硝基化合物 NO HNO2 NaoH RCH2NO2H2O硝肟酸(白色) RCH-NO2↓ R-C-NO, Na 伯硝基化合物 硝肟酸盐(红色) Naoh NO 不反应 R2CHNO22→R2CNO2 仲硝基化合物 HO 假硝醇(无色)[有机溶剂 溶解(蓝色) HNO2 R3C-NO2 不反应 叔硝基化合物
伯、仲、叔硝基化合物与亚硝酸的反应，因它们各自所 含活泼氢的数目不同，所呈现的现象亦不同。故可以用来鉴 别三种硝基化合物。 ④ 与亚硝酸反应 R3C-NO2 HNO2 不反应 叔硝基化合物 RCH2NO2 RCH-NO2 ↓ NaOH NO - - R-C-NO2 HNO2 -H2O NO Na - + 伯硝基化合物 硝肟酸（白色） 硝肟酸盐（红色） 不反应 溶解（蓝色） R2CHNO2 R2C-NO2 HNO2 -H2O 仲硝基化合物 NO - 假硝醇（无色） 有机溶剂 NaOH
2.芳香族硝化合物 ①硝基苯的还原 在不同还原剂的作用下,硝基苯可被还原成不同产物。 这些产物在一定条件下可以互相转变,但最终产物为苯胺。 中性还原 Ar-NHOH苯胲 酸性还原 Ar-NO 2 Ar-NH,苯胺 碱性还原 Ar-N=N-Ar偶氮苯 或 Ar-NH-NH-Ar氢化偶氮苯 般还原: nO2 NH Fe+HCl 〕还原剂:Zn、Fe、Sn+HCl
在不同还原剂的作用下，硝基苯可被还原成不同产物。 这些产物在一定条件下可以互相转变，但最终产物为苯胺。 2. 芳香族硝化合物 ① 硝基苯的还原 Ar-NO2 Ar-NHOH Ar-NH2 Ar-N=N-Ar 或Ar-NH-NH-Ar [H] [H] 中性还原 酸性还原 碱性还原 苯胺 苯胲 偶氮苯 氢化偶氮苯 一般还原： NO - 2 NH - 2 Fe + HCl 还原剂：Zn、Fe、Sn + HCl
选择性还原: NH2 Fe+ Hcl NO NH2 NO2 NH2 NHSH 或(NH42S NO2 一般2,4-二硝基苯衍生物进行部分还原时,若1-位强邻对 位定位基(-OH、NH2)时,则优先还原子2-位硝基。若为 烃基时,则优先还原4-位硝基。如2,4-二硝基甲苯以硫化物还 原,得4-位硝基还原产物为主;但以SnCl2和盐酸还原则得到 2-位硝基还原产物。 CH CH3 NHSH NO2 nO2 NH2 CH3 NO2 SnCl2+HCL -NH2 NO
一般2,4-二硝基苯衍生物进行部分还原时，若1-位强邻对 位定位基（-OH、-NH2）时，则优先还原子2-位硝基。若为 烃基时，则优先还原4-位硝基。如2,4-二硝基甲苯以硫化物还 原，得4-位硝基还原产物为主；但以SnCl2和盐酸还原则得到 2-位硝基还原产物。 选择性还原： NH - 2 -NH2 NH - 2 -NO2 Fe + HCl NH4SH NO - 2 -NO2 或(NH4 )2S NH4SH SnCl2 + HCl CH - 3 -NO2 NO2 - CH - 3 -NO2 NH2 - CH - 3 -NH2 NO2 -
②硝基对苯环上其它取代基的影响 a)对卤素 OH 360℃ t Naoh 高压 OH NO 130℃C NaHCO3 NO2 OH NO2 +NaHCO 100℃ 3 -NO2 NO2 NO, OH oN NG+ NaHCo235℃O2N nO2 NO2 NO2
② 硝基对苯环上其它取代基的影响 a）对卤素 Cl - OH - + NaOH 360℃ 高压 Cl - -NO2 + NaHCO3 130℃ OH - -NO2 Cl - -NO2 NO2 - + NaHCO3 100℃ OH - -NO2 NO2 - Cl - -NO2 NO2 - + NaHCO3 O2N- 35℃ OH - -NO2 NO2 - O2N-