天然产物大多以糖苷形式存在,测定糖苷的q型与β构型很重要: ①用微生物法: a一型能为麦芽糖酶分解 β一型能为苦杏仁酶分解 ②NMR13C测定: a一型的C1上的OH是直立键,对C3、C5为有影响, 故C1、C3和C5的6与β型不同 Organic chem
Organic Chem 天然产物大多以糖苷形式存在，测定糖苷的α型与β构型很重要： ①用微生物法： α－型 能为麦芽糖酶分解 β－型 能为苦杏仁酶分解 ②NMR 13C 测定： α－型的C1上的OH是直立键，对C3、C5为有影响， 故C1、C3和C5的δ与β型不同
、构象:(单糖) H CH2OH HO CH2OH YH-O H HOH H-O HO H OH OH OH OH 364% 636%OH和CH2OH全e构象 型 β-型 最稳定 C1上的OH在a键 Organic chem
Organic Chem 三、构象：（单糖） CH2OH O H HO H H HO H OH H OH CH2OH O H HO H H HO OH H OH H 36.4% －型 C1上的OH在a键 63.6% OH和CH2OH全e构象 －型 ——最稳定
酮糖也有变旋现象,果糖α一型、β一型也是六元环的。但 它形成糖苷时常变成无元环衍生物。因此果糖在溶液中可能有 五种构型: 开链酮式、六元环a一型、β一型、五元环α一型β一型: CH2OH ∥y OHO CH2OH o、cH2OH o OH 呋喃 OH OH OH OH OH OH a-D-(-)-呋喃式 a-D-(-)-吡喃式 CH2OH OH CHOH OH OH o、OH OH O OH OH OH CH2OH OH CH2OH OH β-D-(-)呋喃式 吡喃 β-D-(-)吡喃式 nic Chen
Organic Chem *酮糖也有变旋现象，果糖α－型、β－型也是六元环的。但 它形成糖苷时常变成无元环衍生物。因此果糖在溶液中可能有 五种构型： 开链酮式、六元环α－型、 β－型、五元环α－型β －型： CH2OH OH OH CH2OH OH O OH OH OH O CH2OH OH O OH CH2OH OH OH OH O OH OH CH2OH OH OH OH OH CH2OH CH2OH OH O α－D－（－）－呋喃式 β－D－（－）呋喃式 α－D－（－）－吡喃式 β－D－（－）吡喃式 O O 呋喃 吡喃
§二、单糖的反应 、简单醇的反应: 、生成醚和酯的反应: CH3I Ag2O ROH ROCH 或(cH3O)2SO2+NaOH 醚 Ph?cd AC2O R'CH20-CPh3 RO-C-CH 3 只限一级醇 酯 Organic chem
Organic Chem §二、单糖的反应 一、简单醇的反应： 1、生成醚和酯的反应： ROH CH3 I + Ag2O 或（CH3O）2 SO2 + NaOH ROCH3 Ph3Cd Py R'CH2O－CPh3 Ac2O Py RO C CH3 O 只限一级醇 酯 醚