物质 0 0 0 s/J- mol-1.K-I 205 238 物质 NO nO 2 s/Jmol-1.K-1 153 210 240 气态多原子分子的标准熵值比单原子大,因为原子数 越多,微观状态数目也就越多
Sm 153 210 240 θ /J⋅mol−1 ⋅K−1 物 质 N NO NO2 Sm 161 205 238 θ /J⋅mol−1 ⋅K−1 物 质 O O2 O3 气态多原子分子的标准熵值比单原子大，因为原子数 越多，微观状态数目也就越多
●摩尔质量相同的不同物质,结构越复杂,S哨值越大。 例如,乙醇和二甲醚是同分异构体,乙醇的对称性不如二 甲醚,所以具有更大的标准熵。 同一种物质熵值随着温度的升高增大。 压力对固态、液态物质的熵值的影响较小,而压力对气态 物质熵值的影响较大
● 摩尔质量相同的不同物质，结构越复杂， 摩尔质量相同的不同物质，结构越复杂，Smө值越大。 例如，乙醇和二甲醚是同分异构体，乙醇的对称性不如二 例如，乙醇和二甲醚是同分异构体，乙醇的对称性不如二 甲醚，所以具有更大的标准熵。 甲醚，所以具有更大的标准熵。 ● 同一种物质熵值随着温度的升高增大。 同一种物质熵值随着温度的升高增大。 ● 压力对固态、液态物质的熵值的影响较小，而压力对气态 压力对固态、液态物质的熵值的影响较小，而压力对气态 物质熵值的影响较大。 物质熵值的影响较大
Entropy as a function of Temperature Gas a ≌200 (1)+(g) Liquid 150 Liquid Solid 100 150 200 300 Temperature K Ter areT->
Entropy as a Function of Temperature Entropy as a Function of Temperature
化学反应熵变的计算 熵是状态函数,具有容量性质,所以热化学定律的计算方法同样适 用于熵变计算: △Sa°=∑VF0生成物一∑VS0反应物 注 I)气体计量系数增加的反应,熵增;气体计量系数堿小的反应,熵 减;气体计量系数不变的反应,熵变值总是很小的。 2)凡涉及气体计量系数变化的反应,压力对熵变有明显影响,所以 压力条件必须强调。 3)温度对化学反应熵变的影响不大,因为物质的熵虽随温度升高而 增大,但当温度升高时,生成物和反应物的熵都随之增大,故反应的熵 变随温度的变化就很小。故在实际应用时,在一定温度范围内可忽略温 度对反应熵变的影响。同理,化学反应的焓变随温度的变化也是很小的, 在一定温度范围內,可忽略温度对焓变的影响
● 化学反应熵变的计算： 化学反应熵变的计算： 熵是状态函数，具有容量性质，所以热化学定律的计算方法同样适 熵是状态函数，具有容量性质，所以热化学定律的计算方法同样适 用于熵变计算： 用于熵变计算： ∆rSmθ ＝ ΣνiSmθ(生成物) － ΣνiSmθ(反应物) 注： 1) 气体计量系数增加的反应，熵增；气体计量系数减小的反应，熵 气体计量系数增加的反应，熵增；气体计量系数减小的反应，熵 减；气体计量系数不变的反应，熵变值总是很小的。 减；气体计量系数不变的反应，熵变值总是很小的。 2) 凡涉及气体计量系数变化的反应，压力对熵变有明显影响，所以 凡涉及气体计量系数变化的反应，压力对熵变有明显影响，所以 压力条件必须强调。 压力条件必须强调。 3) 温度对化学反应熵变的影响不大，因为物质的熵虽随温度升高而 温度对化学反应熵变的影响不大，因为物质的熵虽随温度升高而 增大，但当温度升高时，生成物和反应物的熵都随之增大，故反应的熵 增大，但当温度升高时，生成物和反应物的熵都随之增大，故反应的熵 变随温度的变化就很小。故在实际应用时，在一定温度范围内可忽略温 变随温度的变化就很小。故在实际应用时，在一定温度范围内可忽略温 度对反应熵变的影响。同理，化学反应的焓变随温度的变化也是很小的， 度对反应熵变的影响。同理，化学反应的焓变随温度的变化也是很小的， 在一定温度范围内，可忽略温度对焓变的影响。 在一定温度范围内，可忽略温度对焓变的影响
若干反应的标准熵变 化学反应 △ △n J mol.K 总 2e2O3S)+3C(s)→4Fe(s)+3C02(g) +558 +3 Fe203(s+3Co(g)+2Fe(s)+3co2(g) +15 CaO(s)+S03(g)→CaSO4 N2(g)+3H2(g)→2NH3(g) 198 2(g)+O2g)→2NOg) N2Og)→2NO2(g) +176 +1 PbL2(s)→Pb(s)+2(s NHCI()+NH(ag+Cl(aq) +75 CuSO4 5H20(s))CuSO4(S)+5H200) +159
CuSO +159 -- +5 4⋅5H2O(s) → CuSO4(s)+5H2O(l) NH +75 -- +1 4Cl(s) → NH4+(aq)+Cl−(aq) PbI +5 -- +1 2(s) → Pb(s)+I2(s) N +176 +1 -- 2O4(g) → 2NO2(g) N +25 0 -- 2(g)+O2(g) → 2NO(g) 2NO(g) N −198 −2 -- 2(g)+3H2(g) → 2NH3(g) CaO(s)+SO −189 −1 -- 3(g) → CaSO4(s) Fe +15 0 -- 2O3(s)+3CO(g) (s)+3CO(g) → 2Fe(s)+3CO 2Fe(s)+3CO2(g) 2Fe +558 +3 -- 2O3(s)+3C(s) (s)+3C(s) → 4Fe(s)+3CO 4Fe(s)+3CO2(g) 化 学 反 应 1 1 ∆n气 ∆n总 J mol K − − • • θ ∆νSm 若干反应的标准熵变 若干反应的标准熵变