(4)各部分浓度不同的溶液,自动扩散, 最后浓度均匀,而浓度己经均匀的溶液, 不会自动地变成浓度不均匀的溶液。 (⑤)锌片投入硫酸铜溶液引起置换反应, 它的逆过程也不会自动发生。等等 。。 从这些例子中可以看出,一切自发 反应都有一定的变化方向,并且都是不 会自动逆向进行的。这就是自发变化的 共同特征
11 (4) 各部分浓度不同的溶液,自动扩散, 最后浓度均匀,而浓度已经均匀的溶液, 不会自动地变成浓度不均匀的溶液。 (5) 锌片投入硫酸铜溶液引起置换反应, 它的逆过程也不会自动发生。等等…… 从这些例子中可以看出,一切自发 反应都有一定的变化方向,并且都是不 会自动逆向进行的。这就是自发变化的 共同特征
“自发变化是热力学的不可逆过程” 这个结论是经验的总结,也是热力学第 二定律基础。 以上各自发变化过程的净推动力 =推动力-反抗力 =-dB(体系)-dB(环境) >0,可能发生 净推动力 =0可逆 <0,不可能发生
12 “自发变化是热力学的不可逆过程”。 这个结论是经验的总结,也是热力学第 二定律基础。 以上各自发变化过程的净推动力 = -dB(体系) 净推动力 { > 0,可能发生 = 0 可逆 < 0,不可能发生 =推动力 - 反抗力 - dB(环境)
净推动力=dB(体系)+dB(环境) <0,可能发生 dB(体)+dB(环) =0可逆 >0,不可能发生 因(体系+环境)作为一个整体构成 隔离体系,所以上式为隔离体系作功 能力变化判据—B(隔)判据
13 净推动力 = dB(体系) + dB(环境) dB(体) + dB(环) { < 0,可能发生 = 0 可逆 > 0,不可能发生 因 (体系+环境)作为一个整体构成 隔离体系,所以上式为隔离体系作功 能力变化判据 —B(隔)判据
B(隔)判据是一切热力学过程的共 同判据。此判据表明: 1)只有那些体系与环境总的作功能力 减少的过程,才具有净推动力,因而 是可能进行的过程 2)总的作功能力减少无限小的过程, 是可逆过程 3)总的作功能力增加的过程,是不可 能自动发生的过程
14 B(隔)判据是一切热力学过程的共 同判据。此判据表明: 1) 只有那些体系与环境总的作功能力 减少的过程,才具有净推动力,因而 是可能进行的过程。 2) 总的作功能力减少无限小的过程, 是可逆过程。 3) 总的作功能力增加的过程,是不可 能自动发生的过程
不可能自动发生的过程并不意味着它们 根本不可能倒转,借助于外力可以使一个自 动变化发生后再逆向返回原态。 如:气体真空膨胀是一个自发过程。如用活 塞等温压缩,能使气体恢复原状,但其结果是环境 付出了功、得到热。环境发生功转变为热的变化。 要使环境也回到原来的状态,则必须能够从单一热 源中取出热,使其完全转变为功。但这是不可能的。 PVT
15 不可能自动发生的过程并不意味着它们 根本不可能倒转,借助于外力可以使一个自 动变化发生后再逆向返回原态。 如:气体真空膨胀是一个自发过程。如用活 塞等温压缩,能使气体恢复原状,但其结果是环境 付出了功、得到热。环境发生功转变为热的变化。 要使环境也回到原来的状态,则必须能够从单一热 源中取出热,使其完全转变为功。但这是不可能的。 Q W