，原理：不同的物质在液体状态时，分子之间的作用力并不相同。酒精和水都是弱极性分子，混和后由于两种分子相互作用，使分子之间空隙减小，缩短了酒精分子与水分子之间的距离，溶液的密度增大了，总体积就减小了。原来看起来紧密无隙的液体，其实它们分子间仍有很大的空隙。当酒精和水混合后，由于酒精分子和水分子"相互勾结"，通过一种叫"氢健"的方式而彼此联连起来，使它们排列的更整齐、紧密，分子间的空隙变小因此，液体的体积也变小了
• 原理：不同的物质在液体状态时，分子之间的作用力 并不相同。酒精和水都是弱极性分子，混和后由于两 种分子相互作用，使分子之间空隙减小，缩短了酒精 分子与水分子之间的距离，溶液的密度增大了，总体 积就减小了。 • 原来看起来紧密无隙的液体，其实它们分子间仍有很 大的空隙。当酒精和水混合后，由于酒精分子和水分 子"相互勾结" ，通过一种叫"氢健"的方式而彼此联连起 来，使它们排列的更整齐、紧密，分子间的空隙变小， 因此，液体的体积也变小了
结论1.真实混合物的广度性质不能用纯物质的摩尔性质加和来简单地表示，并且其广度性质和T，P，组成均有关系。即：M,=(nM)+n,M2.纯物质的摩尔性质不能代表该物质对于真实混合物该性质的贡献。需要引入一个新的性质，该性质能反映该物质对于混合物该性质的贡献，以此性质来代替摩尔性质，该性质记为偏摩尔性质(PartialMolarProperty），记为：M
结论 1. 真实混合物的广度性质不能用纯物质的摩尔性 质加和来简单地表示，并且其广度性质和T，p， 组成均有关系。即： 2. 纯物质的摩尔性质不能代表该物质对于真实混 合物该性质的贡献。 ( ) i i Mt = nM ni M 需要引入一个新的性质，该性质能反映该物质对于混合物 该性质的贡献，以此性质来代替摩尔性质，该性质记为偏 摩尔性质（Partial Molar Property），记为： Mi
4.2.1偏摩尔性质的引入及定义若某相内含有N种物质，则系统的总容量性质nM是该相温度、压力和各组元的物质的量的函数，即nM = m(T,p,n,nz...nNa(nM)a(nMalnMdp+Z(nMdT-InaTapon;i=lJTp,njtp,nT,nMa(nM定义：M，On;JT,p,njti
( ) nM m T p n n nN , , , ,. = 1 2 ( ) ( ) ( ) ( ) = + + = N i i p n T n i T p n dn n nM dp p nM dT T nM d nM j i 1 , , , , ( ) Mi T p nj i i i n nM M = , , 定义： 4.2.1偏摩尔性质的引入及定义 若某相内含有N种物质，则系统的总容量性质nM是该相温 度、压力和各组元的物质的量的函数，即
注意：1．偏摩尔量的物理意义是：在T，p，及其他组元物质的量n：不变的情况下，向无限多的混合物中加入1mol组分所引起的混合物热力学性质的变化。其三要素为：恒温恒压、广度性质、随组分摩尔数的变化率。2．只有广度性质才有偏摩尔性质，但偏摩尔性质是一个强度性质，不具有加和性对于纯物质：3.M,=M,4.．任何偏摩尔性质都是T，p和组成的函数，即：M, = f(T,p,x,)
注意： 1. 偏摩尔量的物理意义是：在T，p，及其他组元 物质的量nj不变的情况下，向无限多的混合物中 加入1mol组分i所引起的混合物热力学性质的变 化。其三要素为：恒温恒压、广度性质、随组 分i摩尔数的变化率。 2. 只有广度性质才有偏摩尔性质，但偏摩尔性质 是一个强度性质，不具有加和性； 3. 对于纯物质： 4. 任何偏摩尔性质都是T，p和组成的函数，即： Mi = Mi ( ) i T p xi M = f ,
恒T、P下：a(M)a(M)a(M)+n3M, =nM=n+nan;onOn;JT.P.nn....T.Pnang.IT.Pnna(M)anT,Pn.. M, = EMn1mol 物质：M=ZM,xiU,=ZU,nG,=Gn,例如：V,=Vni由上式可看出：含有多种物质的溶液的广度性质M为各物质和其物质的量乘积的简单加和。M.偏摩尔性质
恒T、P 下： Mt = nM + = 2 3 1 3 , , , 2 , , , 1 ( ) ( ) i T P n n t i T P n n t n M n n M n + 1 2 , , , 3 ( ) i T P n n t n M n = T P n j i t i n M n , , ( ) = i t i i M M n 1mol 物质： = i i i M M x = i t i i 例如： V V n = i t i i G G n = i t i i U U n 由上式可看出：含有多种物质的溶液的广度性质 Mt 为各物质 偏摩尔性质 Mi 和其物质的量乘积的简单加和